2-benzoyloxy-propionic acid methyl ester | 58653-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzoyloxy-propionic acid methyl ester
• 英文别名: 2-Benzoyloxy-propionsaeure-methylester；2-Benzoyloxypropionsaeuremethylester；Methyl-(2R)-2-benzoyloxypropanoat；(1-methoxy-1-oxopropan-2-yl) benzoate
• CAS: 58653-96-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: VKVAQLXICZIQHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl α-benzoyloxyacrylate 在 [Rh(cod)(chiral phosphane-phosphite)]BF₄ 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 2-benzoyloxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酸酯的结构调整：通过催化氢化在高对映选择性合成α-酰氧基膦酸酯中的应用。

  摘要：

  已经制备了一系列新的手性膦-亚磷酸酯5，并用于合成[Rh（cod）（5）] BF4（7）的铑配合物。在制备7中使用大的膦或亚磷酸酯基团避免了不希望的二取代的配合物的形成，其中一种已经被分离和表征了（9a）。配体5显示出与较大的膦亚磷酸酯1的重要区别：配合物7-不同于其刚性的[Rh（cod）（1）] BF4对应物-在溶液中显示了通量行为，与配位平面周围的骨架振动一致。在烯醇膦酸酯12的催化不对称氢化中对配体1和5的详细筛选表明，在反应过程中，膦亚磷酸酯的空间特征具有关键影响，两种磷官能团的优化以及对这类氢化反应的通用催化剂的生产：利用在β位带有烷基取代基的底物获得了高达98％ee的对映选择性，而对于具有挑战性的芳基对应物ee值高达92％。还研究了膦酸酯12a对Rh膦-亚磷酸酯片段的配位模式，并且观察到烯烃片段优先占据亚磷酸酯基团的顺式位置。从该观察结果也可以解释氢化膦酸酯的构型。因此，对于在

  DOI：

  10.1002/chem.200601032

文献信息

• Hydrocarbonylation of Enol Esters Catalyzed by a Palladium(II) Complex
  作者：Kiyoshi Kudo、Yuji Oida、Koichi Mitsuhashi、Sadayuki Mori、Koichi Komatsu、Nobuyuki Sugita

  DOI：10.1246/bcsj.69.1337

  日期：1996.5

  The palladium(II)-catalyzed carbonylation of various enol esters in the presence of methanol under pressurized carbon monoxide was investigated. As typical results, the carbonylation of isopropenyl acetate afforded a cyclocarbonylation product, 2-methoxy-2,5,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-one, in 46% yield under carbon monoxide of 150 atm at 100 °C, whereas vinyl acetate selectively gave an α-hydroesterification product, methyl 2-acetoxypropionate, in 56% yield under 250 atm at 100 °C. On the contrary, the reaction of 3,3-dimethyl-1-buten-2-yl acetate gave exclusively a β-hydroesterification product, methyl 3-acetoxy-4,4-dimethylpentanoate, in 64% yield. The yields of these products show a maximum as a function of the base/palladium ratio and of the carbon monoxide pressure. The effects of the reaction variables, such as the MeOH/substrate ratio, the structure of the base, the base/Pd ratio, the CO pressure, and the reaction temperature, were examined for optimizing the process. The mechanisms for the unique cyclocarbonylation and highly regioselective hydrocarbonylation of enol esters involving hydridopalladium(II) intermediate are discussed.

  研究了在加压一氧化碳和甲醇存在下，钯(II)催化的各种烯醇酯的羰基化反应。作为典型结果，在150大气压、100°C的条件下，异丙烯基乙酸酯的羰基化反应得到了环状羰基化产物，2-甲氧基-2,5,5-三甲基-1,3-二氧杂环己烷-4-酮，产率为46%；而乙烯基乙酸酯在250大气压、100°C的条件下，选择性地得到了α-羟基酯化产物，乙酸甲酯-2-乙酰氧基丙酸酯，产率为56%。相反，3,3-二甲基-1-丁烯-2-基乙酸酯反应得到了唯一的β-羟基酯化产物，乙酸甲酯-3-乙酰氧基-4,4-二甲基戊酸酯，产率为64%。这些产物的产率作为碱/钯比的函数和一氧化碳压力的函数达到最大值。为了优化过程，考察了反应变量，如甲醇/底物比、碱的结构、碱/钯比、一氧化碳压力和反应温度等的影响。讨论了含氢钯(II)中间体参与的烯醇酯独特环羰基化和高度区域选择性羟基羰基化的机理。
• Freudenberg; Markert, Chemische Berichte, 1927, vol. 60, p. 2447
  作者：Freudenberg、Markert

  DOI：——

  日期：——
• Hydroesterification of Olefins Catalyzed by Pd(OAc)2 Immobilized on Montmorillonite
  作者：Chul Woo Lee、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo00106a042

  日期：1995.1

  Palladium acetate immobilized on montmorillonite is an efficient catalyst for the hydroesterification of olefins with carbon monoxide and methanol, in the presence of triphenylphosphine and an acid promoter, affording branched chain esters. The reaction is regiospecific for aryl olefins as well as for vinyl benzoate and regioselective for aliphatic olefins.
• Freudenberg; Rhino, Chemische Berichte, 1924, vol. 57, p. 1552
  作者：Freudenberg、Rhino

  DOI：——

  日期：——
• Aasen,A.J. et al., Acta Chemica Scandinavica (1947), 1973, vol. 27, # 6, p. 2107 - 2114
  作者：Aasen,A.J. et al.

  DOI：——

  日期：——