2-phenylhex-5-en-2-ol | 85924-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylhex-5-en-2-ol
• 英文别名: 2-phenyl-5-hexen-2-ol
• CAS: 85924-68-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: CCMGSRZYNNLTEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylhex-5-en-2-ol 在 Ru(CO)12-P(Ph)3 、 三苯基膦 乙酸烯丙酯 、 一氧化碳 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 160.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以99%的产率得到2,5-dimethyl-2-phenyl-2,3-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium Complex-catalyzed Oxidative Cyclization of 4-Penten-1-ols

  摘要：

  在醋酸烯丙酯和 K2CO3 的存在下，将 2-苯基-5-己烯-2-醇 (1a) 与 Ru3(CO)12 催化剂和 PPh3 配体在甲苯中于 160 °C 和 5 atm 的一氧化碳环境下处理 20 小时后，得到相应的氧化环化产物 2,5-二甲基-2-苯基-2,3-二氢呋喃 (2a)，定量收率（大于 99%）。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.24
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 、 苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到2-phenylhex-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Breaking the dichotomy of reactivity vs. chemoselectivity in catalytic S_N1 reactions of alcohols

  摘要：

  B(C6F5)3具有与传统的Lewis酸和Brønsted酸不同的反应性/化学选择性特征，并且在存在酸敏感基团的情况下，能够有效地促进醇的催化SN1反应，而不会影响反应速率、底物范围或催化剂负荷。

  DOI：

  10.1039/c4ob01265h

文献信息

• Tertiary alkoxyl radicals from 3-alkoxythiazole-2(3H)-thiones
  作者：Christine Schur、Nina Becker、Uwe Bergsträßer、Thomas Gottwald、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.071

  日期：2011.3

  2-methyl-5-phenylpent-2-oxyl to 2-hydroxy-2-methyl-5-phenylpent-5-yl radical isomerization (1,5-H-atom shift; k=0.4–1.5×108 s−1). The reactions pose key steps in synthesis of 2,2,5-substituted tetrahydrofurans and 2-bromo-3-alkoxybicyclo[2.2.1]heptanes. Stereoselectivity in 5-exo-trig cyclization (2,5-cis) and intermolecular addition (exo/endo>99:1), originates from torsional strain in transition structures of alkoxyl

  这项研究涉及的合成叔- Ø烷基thiohydroxamates及其作为叔-烷氧基自由基前体。将叔烷氧基自由基用于机理研究中，以确定（i）对双环[2.2.1]庚烯（k = 1×10 7  M -1  s -1），（ii）2-的对氯枯基氧基自由基的速率常数苯基己-5-烯-2-氧基自由基-5-外- TRIG -cyclization（ķ顺式= 3×10 9 小号-1，ķ反式= 1×10 9 小号-1）和（iii）2-甲基-5-苯基戊-2-氧基转变为2-羟基-2-甲基-5-苯基戊-5-基的自由基异构化（1,5-H原子位移；k = 0.4-1.5 ×10 8  s -1）。该反应是合成2,2,5-取代的四氢呋喃和2-溴-3-烷氧基双环[2.2.1]庚烷的关键步骤。5- exo - trig环化（2,5-cis）和分子间加成（exo / endo > 99：1）的立体选择性源自烷氧基自由基反应过渡结构中的扭转应变。
• Highly enantioselective addition of primary alkyl Grignard reagents to carbocyclic and heterocyclic arylketones in the presence of magnesium TADDOLate preparative and mechanistic aspects
  作者：Beat Weber、Dieter Seebach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90463-6

  日期：1994.1

  In the presence of equimolar amounts of the Mg alkoxide from α,α,α′,α′-tetraphenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol (a TADDOL) primary Grignard reagents (Et, Pr, Bu, Oct, 3-butenyl) add to carbo- and heteroaromatic methyl ketones in THF at −100°C to give tertiary alcohols of enantiomeric excesses reaching values above 98%. The scope and limitation of the method are investigated. The reaction

  在等摩尔量的α，α，α'，α'-四苯基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）伯碱试剂（Et， Pr，Bu，Oct，3-丁烯基）在-100°C下加到THF中的碳和杂芳族甲基酮中，得到对映体过量的叔醇，其值超过98％。研究了该方法的范围和局限性。在剧烈搅拌的非均质混合物中发生的反应在没有反应中心的空间位阻的情况下提供了最佳结果。由烷基溴制得的格氏试剂优于由氯化物制得的试剂。TADDOL的ee与2-苯基-2-癸醇的产品的ee之间存在完美的线性关系；那些大专绝对构型已知的醇是由酮羰基的Re面通过亲核攻击形成的。讨论了反应的立体化学过程的三种暂定机理模型。
• Oxidative cyclization of tertiary pentenol derivatives forming 2,5,5-trisubstituted THF rings and the total synthesis of cyclocapitelline
  作者：Geoffrey A. Phillips、Cory Palmer、Andrew C. Stevens、Mathew L. Piotrowski、Daryl S.R. Dekruyf、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.064

  日期：2015.10

  The synthesis of 2,5,5-trisubstituted tetrahydrofuran rings was accomplished via the Mukaiyama aerobic oxidative cyclization of tertiary 5-pentenols employing the Co(nmp)2 catalyst. A variety of THFs were formed in moderate to good yield and diastereoselectivity. The method developed herein was successfully applied to an enantioselective total synthesis of cyclocapitelline.

  2,5,5-三取代的四氢呋喃环的合成是通过使用Co（nmp）2催化剂对5-戊烯叔叔醇进行Mukaiyama有氧氧化环化来完成的。以中等至良好的产率和非对映选择性形成了各种THF。本文开发的方法已成功地应用于环己内酯的对映选择性全合成。
• Ruthenium-Catalyzed Hydroamination of Unactivated Terminal Alkenes with Stoichiometric Amounts of Alkene and an Ammonia Surrogate by Sequential Oxidation and Reduction
  作者：Senjie Ma、Christopher K. Hill、Casey L. Olen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c11043

  日期：2021.1.13

  Hydroamination of alkenes catalyzed by transition-metal complexes is an atom-economical method for the synthesis of amines, but reactions of unactivated alkenes remain inefficient. Additions of N-H bonds to such alkenes catalyzed by iridium, gold, and lanthanide catalysts are known, but they have required a large excess of the alkene. New mechanisms for such processes involving metals rarely used previously

  过渡金属配合物催化的烯烃加氢胺化是合成胺的一种原子经济方法，但未活化烯烃的反应仍然效率低下。在铱、金和镧系元素催化剂催化下，将 NH 键添加到此类烯烃是已知的，但它们需要大量过量的烯烃。这种涉及以前很少用于加氢胺化的金属的过程的新机制可以使这些反应以更高的效率发生。我们报告了钌催化的各种未活化末端烯烃的分子间加氢胺化反应，不需要过量的烯烃，并使用 2-氨基吡啶作为氨替代物来产生马尔科夫尼科夫加成产物。钌配合物很少用于加氢胺化，并且以前没有催化过与未活化烯烃的此类反应。进行了催化剂静止状态的鉴定、动力学测量、氘标记研究和 DFT 计算，并且共同强烈表明该过程通过一种新的加氢胺化机制发生，氧化胺化与生成的亚胺的还原相一致。
• Carbon−Oxygen Bond Formation between a Terminal Alkoxo Ligand and a Coordinated Olefin. Evidence for Olefin Insertion into a Rhodium Alkoxide
  作者：Pinjing Zhao、Christopher D. Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja063347w

  日期：2006.8.1

  Preparation and reactivity of a series of bis(phosphine) rhodium(I) alkoxides stabilized by intramolecular olefin coordination are reported. Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)nCH=CH2]} (n = 1, 2) were prepared via alcoholysis of Rh(PEt3)2[N(SiMe3)2]} by the corresponding alcohols HOCRR'(CH2)nCH=CH2. The in situ generated Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)2CH=CH2]} were not stable at ambient temperatures

  报道了一系列通过分子内烯烃配位稳定的双（膦）铑（I）醇盐的制备和反应性。Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)nCH=CH2]} (n = 1, 2) 通过 Rh(PEt3)2[N(SiMe3)2]} 的醇解制备醇 HOCRR'(CH2)nCH=CH2。原位生成的 Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)2CH=CH2]} 在环境温度下不稳定，在添加的 PEt3 存在下分解，得到 2,2-二取代-5-亚甲基四氢呋喃和 [(PEt3)4Rh-H] 的产率很高。动力学和氘标记结果支持通过将烯烃直接插入 Rh-O 键，然后快速消除 β-氢化物来实现合成氧化途径。相比之下，Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'CH2CH=CH2]}被分离为稳定的晶体，并且Rh-烯烃相互作用由X-射线结构证明。这些复合物的加热产生 [Rh(PEt3)2(eta2-allyl)]