N-(1-pentoxy)-5-(p-methoxyphenyl)-4-(methyl)thiazole-2(3H)-thione | 529477-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-(1-pentoxy)-5-(p-methoxyphenyl)-4-(methyl)thiazole-2(3H)-thione
• 英文别名: 5-(p-methoxyphenyl)-4-methyl-3-(pentyloxy)-thiazole-2(3H)-thione；N-(1-pentoxy)-5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione；5-(4-Methoxyphenyl)-4-methyl-3-pentoxy-1,3-thiazole-2-thione
• CAS: 529477-74-5
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂S₂
• 分子量: 323.48
• InChiKey: CQGFBQQZYZENDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  79.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-pentoxy)-5-(p-methoxyphenyl)-4-(methyl)thiazole-2(3H)-thione 在 偶氮二异丁腈 、 三氯溴甲烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 以87%的产率得到4-bromopentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  N-Alkoxy-4-methyl-5-(p-anisyl)thiazole-2(3H)thiones - 合成中可见光或热诱导烷氧基自由基反应的新前体

  摘要：

  迄今为止未知的 4-甲基-5-(对茴香基)-取代的 N-烷氧基噻唑硫酮的可见光引发或热诱导 NO 均裂提供烷氧基自由基，其已应用于双环四氢呋喃 rac-5 (5-exo) 的非对映选择性合成-trig 环化），赤藓糖衍生物 8 的形成（β-C，C 裂解），以及溴醇 10 的制备（通过选择性 1,5-H-易位），可选地在无锡条件下。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36794
• 作为产物：
  描述：

  甲苯-4-磺酸戊酯 、 N-(hydroxy)-5-(p-methoxyphenyl)-4-(methyl)thiazole-2(3H)-thione tetraethylammonium salt 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82%的产率得到N-(1-pentoxy)-5-(p-methoxyphenyl)-4-(methyl)thiazole-2(3H)-thione
  参考文献：
  名称：

  由5-取代的3-烷氧基-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮形成烷氧基自由基产物的效率

  摘要：

  在一项比较研究中，由5-（对甲氧基苯基）取代的3-烷氧基-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮与适当的介体（BrCCl 3，Bu 3 SnH ）之间的反应提供了更高产率的烷氧基自由基产物（ δ-溴代醇，环醚，羰基化合物）分别取代了5-苯基和5-甲基取代的衍生物。即使使用软碳亲电试剂处理，硫代异羟肟酸酯提供O-烷基化产物的选择性也很差，而且3-烷氧基-5-（对甲氧基苯基）-4-甲基噻唑-2（3 H）的显着倾向硫酮结晶，以值得注意的方式促进了新的烷氧基自由基前体家族的制备和纯化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.11.113

文献信息

• Microwave-assisted generation of alkoxyl radicals and their use in additions, β-fragmentations, and remote functionalizations
  作者：Jens Hartung、Kristina Daniel、Thomas Gottwald、Andreas Groß、Nina Schneiders

  DOI：10.1039/b603480b

  日期：——

  solvents affords alkoxyl radicals, which were identified by (i) spin adduct formation (EPR-spectroscopy) and (ii) fingerprint-type selectivities in intramolecular additions (stereoselective synthesis of disubstituted tetrahydrofurans), beta-fragmentations (formation of carbonyl compounds), and C,H-activation of aliphatic subunits, by delta-selective hydrogen atom transfer. C-Radicals formed from oxygen-centered

  N-（烷氧基）噻唑-2（3H）-硫酮在低吸收性溶剂中的微波辐射（2.45 GHz，300-500 W）提供烷氧基，其通过以下方法鉴定：（i）自旋加合物形成（EPR光谱）和（ii）通过δ-选择性氢原子转移在分子内加成（二取代的四氢呋喃的立体选择性合成），β-片段化（羰基化合物的形成）和脂族亚基的C，H-活化中的指纹类型选择性。由以氧为中心的中间体形成的C自由基被Bu（3）SnH，L-半胱氨酸乙酯，谷胱甘肽的还原形式（还原性俘获）捕获，或通过溴原子供体BrCCl（3）（杂原子功能化）进行研究结果表明，微波活化优于UV / Vis光解法和传导加热，可从N-（烷氧基）噻唑硫酮生成烷氧基自由基。到目前为止，它提供了最短的反应时间，并且可以显着减少捕集试剂的量。
• Aspects of structural thiohydroxamate chemistry—on a systematic in the 5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione series
  作者：Jens Hartung、Uwe Bergsträßer、Kristina Daniel、Nina Schneiders、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.067

  日期：2009.3

  Bond angles at thiohydroxamate oxygen in crystal structures of 3-alkoxy-5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thiones gradually increased with the size of the 3-alkoxy substituent. This effect was attributed to strain on the basis of (i) a linear free energy relationship (Taft-Dubois correlation) and (H) signal coalescence from resonances of diastereotopic CH3 groups in solution (O-cumyl substituent; DNMR). Substitution at oxygen along the sequence OR (R prim-, sec-, and tert-alkyl), CH, and OLi was reflected in a gradual decrease of N,O distances and lengthening of associated C,S bonds. The responsivity for these changes was more pronounced in the thiazole-2(3H)-thione than in the pyridine-2(1H)-thione series. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Efficiency of alkoxyl radical product formation from 5-substituted 3-alkoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thiones
  作者：Jens Hartung、Christine Schur、Irina Kempter、Thomas Gottwald

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.113

  日期：2010.2

  In a comparative study, reactions between 5-(p-methoxyphenyl)-substituted 3-alkoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thiones and appropriate mediators (BrCCl3, Bu3SnH) provided higher yields of alkoxyl radical products (δ-bromohydrins, cyclic ethers, carbonyl compounds) than respective transformations of 5-phenyl- and 5-methyl-substituted derivatives. The unusual selectivity of applied thiohydroxamates to furnish

  在一项比较研究中，由5-（对甲氧基苯基）取代的3-烷氧基-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮与适当的介体（BrCCl 3，Bu 3 SnH ）之间的反应提供了更高产率的烷氧基自由基产物（ δ-溴代醇，环醚，羰基化合物）分别取代了5-苯基和5-甲基取代的衍生物。即使使用软碳亲电试剂处理，硫代异羟肟酸酯提供O-烷基化产物的选择性也很差，而且3-烷氧基-5-（对甲氧基苯基）-4-甲基噻唑-2（3 H）的显着倾向硫酮结晶，以值得注意的方式促进了新的烷氧基自由基前体家族的制备和纯化。
• <i>N</i>-Alkoxy-4-methyl-5-(<i>p</i>-anisyl)thiazole-2(3<i>H</i>)thiones - New Precursors for Visible Light- or Thermally-Induced Alkoxyl Radical Reactions in Synthesis
  作者：Jens Hartung、Thomas Gottwald、Kristina Špehar

  DOI：10.1055/s-2003-36794

  日期：——

  Visible light-initiated or thermally induced N-O homolysis of hitherto unknown 4-methyl-5-(p-anisyl)-substituted N-alkoxythiazolethiones furnishes alkoxyl radicals, which have been applied in the diastereoselective synthesis of bicyclic tetrahydrofuran rac-5 (5-exo-trig cyclization), formation of erythrose derivative 8 (β-C,C cleavage), and the preparation of bromoalcohol 10 (via selective 1,5-H-translocation)

  迄今为止未知的 4-甲基-5-(对茴香基)-取代的 N-烷氧基噻唑硫酮的可见光引发或热诱导 NO 均裂提供烷氧基自由基，其已应用于双环四氢呋喃 rac-5 (5-exo) 的非对映选择性合成-trig 环化），赤藓糖衍生物 8 的形成（β-C，C 裂解），以及溴醇 10 的制备（通过选择性 1,5-H-易位），可选地在无锡条件下。