α-Methoxy-benzyl-hydroperoxid | 10027-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-Methoxy-benzyl-hydroperoxid
• 英文别名: Hydroperoxide, methoxyphenylmethyl；[hydroperoxy(methoxy)methyl]benzene
• CAS: 10027-71-1
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: HYCZIVPUCFACJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Methoxy-benzyl-hydroperoxid 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  New approaches to the synthesis of spiro-peroxylactones

  摘要：

  三氟乙醇中（烯丙二氧）环十二烷过氧化氢的臭氧分解反应得到了相应α-过氧化氢和α-羟基取代的螺-四氧杂环烷混合物，其环大小范围为7至12。过氧化氢的脱水或羟基化合物的氧化反应生成了相应的过氧化环酸。1,2,6,7-四氧杂螺[7.11]十九烷-3-酮的固态结构通过X射线晶体学分析确定。

  DOI：

  10.1039/b300342f
• 作为产物：
  描述：

  Β-苯乙烯甲醚 在 臭氧 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以95%的产率得到α-Methoxy-benzyl-hydroperoxid
  参考文献：
  名称：

  Ozonolysis of vinyl ethers in solution and on polyethylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00312a022

文献信息

• The Effect of Iodine on the Peroxidation of Carbonyl Compounds
  作者：Katja Žmitek、Marko Zupan、Stojan Stavber、Jernej Iskra

  DOI：10.1021/jo0708745

  日期：2007.8.1

  ketones and aldehydes with iodine as a catalyst was studied. Ketones reacted with 30% aq hydrogen peroxide in the presence of 10 mol % of iodine to yield gem-dihydroperoxides in acetonitrile and hydroperoxyketals in methanol. The yield of hydroperoxidation of various cyclic ketones was 60−98%, including androstane-3,17-dione, while acyclic ketones were converted with a similar efficiency. Aromatic aldehydes

  以碘为催化剂，研究了酮和醛的过氧化反应。酮在10摩尔％的碘存在下与30％的过氧化氢水溶液反应，生成乙腈中的宝石二氢过氧化物和甲醇中的氢过氧缩酮。包括雄甾烷-3,17-二酮在内的各种环状酮的加氢过氧化产率为60-98％，而无环酮的转化效率相近。芳香醛也可以在乙腈中以过氧化氢和碘为催化剂，转化为宝石二氢过氧化物，在甲醇中转化为氢过氧缩醛，而脂肪族醛的反应性与未催化反应相同。叔-丁基氢过氧化物以类似方式反应，得到相应的过醚衍生物。还对二氢过氧化的相对动力学进行了研究，根据该动力学，Hammet方程给出的反应常数（ρ）为-2.76，这表明过渡态中强烈的正电荷发展以及再杂交在氢过氧半水合物向宝石转化中的重要作用-二氢过氧化物。在乙腈中，碘催化剂显然能够区分消除羟基，甲氧基和氢过氧基与将水，甲醇和H 2 O 2加至羰基之间。
• Peroxycarbenium-Mediated C−C Bond Formation:  Applications to the Synthesis of Hydroperoxides and Peroxides
  作者：Patrick H. Dussault、In Quen Lee、Hyung-Jae Lee、Richard J. Lee、Q. Jason Niu、Jeffrey A. Schultz、Umesh R. Zope

  DOI：10.1021/jo991714z

  日期：2000.12.1

  while SnCl(4) and trimethylsilyl triflate promote formation of peroxides. Lewis acid-promoted reactions of silylated hydroperoxyacetals furnish silylated hydroperoxides, which can be deprotected to homologated hydroperoxides. Hydroperoxyketals undergo Lewis acid-mediated allylation to furnish 1,2-dioxolanes via attack of hydroperoxide on the intermediate carbocation. Lewis acid-mediated cyclization

  路易斯酸介导的烯烃亲核试剂与过氧缩醛的反应为合成同源的过氧化物和氢过氧化物提供了有效的途径。在路易斯酸（例如TiCl（4），SnCl（4）和三甲基三氟甲磺酸硅烷基酯）的存在下，过氧缩醛和过氧缩酮与烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛反应，得到均烯丙基过氧化物，3-过氧酮和3-过氧链烷酸酯。过氧缩醛的反应是路易斯酸依赖性的。TiCl（4）促进醚的形成，而SnCl（4）和三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯促进过氧化物的形成。路易斯酸促进的甲硅烷基化的氢过氧缩醛的反应提供了甲硅烷基化的氢过氧化物，可以将其脱保护为同系的氢过氧化物。氢过氧缩酮经过路易斯酸介导的烯丙基化，得到1，2-二氧戊环酮通过氢过氧化物对中间体碳正离子的攻击。路易斯酸介导的不饱和过氧缩醛的环化通过6-内/外，7-内/内和8-内/内途径提供1,2-二恶烷，1,2-二恶庚酮和1,2-二恶烷。涉及6-endo / endo和5-endo
• Synthesis of 1,2,4-dioxazolidines by the ozonolysis of vinyl ethers in the presence of imines. The first [3 + 2] cycloaddition of carbonyl oxide to the carbon–nitrogen double bond
  作者：Mitsuyuki Mori、Masatomo Nojima、Shigekazu Kusabayashi、Kevin J. McCullough

  DOI：10.1039/c39880001550

  日期：——

  Carbonyl oxides, derived from the ozonolysis of vinyl ethers, readily undergo [3 + 2] cycloaddition reactions with imines affording 1,2,4-dioxazolidines in good yield.

  衍生自乙烯基醚的臭氧分解的氧化碳，很容易与亚胺进行[3 + 2]环加成反应，从而以高收率得到1,2,4-二恶唑烷。
• Reaction of alkoxyhydroperoxides with metal salts alkyl halide preparation
  作者：G. Cardinale、J.C. Grimmelikhuysen、J.A.M. Laan、F.P. van Lier、D. van der Steen、J.P. Ward

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89123-7

  日期：1989.1

  A synthesis is described of alkyl chlorides by reaction of methoxy hydroperoxides, prepared from 1-alkenes by ozonisation in methanol, with ferric chloride: RCHCH2→RCH(OOH)OCH3→R·→RC1. Yields of 1-chlorotetradecane were about 60%; those of other halides from 38 to 57%.

  描述了一种烷基氯化物的合成，该反应是由甲氧基氢过氧化物（由1-烯烃在甲醇中臭氧化制得）与氯化铁反应生成的：氯化三氯甲烷RCH = CH 2 →RCH（OOH）OCH 3 →R·→RC1。1-氯十四烷的产率为约60％。其他卤化物的含量为38％至57％。
• Synthesis of Primary <i>gem</i>-Dihydroperoxides and Their Peroxycarbenium [3 + 2] Cycloaddition Reactions with Alkenes
  作者：Qinghong Zha、Yikang Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02180

  日期：2020.11.6

  a peroxycarbenium [3 + 2] cycloaddition reaction with alkenes for the first time. Aromatic substrates normally reacted smoothly, affording the expected 1,2-dioxolanes smoothly. Aliphatic aldehydes generally failed to yield 1,2-dioxolane. In all cases, unexpected formation of either a chlorohydrin or a 1,2-dichloride (with Cl atoms derived from TiCl4) depending on the alkene employed was observed, which

  众所周知，脂族醛的二氢过氧化非常困难，通常在羟基氢过氧化物阶段中途停止。现在已经研究了这种奇怪的现象，并且已经开发出一种高效的方案，用于将脂族醛转化为宝石-二氢过氧化物。使用2，6-二甲基吡啶作为碱，可以实现对初级宝石-二氢过氧化物的甲硅烷基保护，这也是由于未预期的碱诱导的分解而带来的挑战。甲硅烷基保护的宝石然后首次在过氧碳烯[3 + 2]环加成反应中与烯烃进行过-二氢过氧化物的检测。芳族底物通常反应平稳，平稳地提供了预期的1,2-二氧戊环。脂肪醛通常不能产生1，2-二氧戊环。在所有情况下，观察到取决于所使用的烯烃的意外形成氯醇或1,2-二氯化物（Cl原子源自TiCl 4），这显示了迄今为止未知的环加成反应方面，并有助于获得许多机理。见解。