tert-butyl benzoylcarbamate | 88000-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl benzoylcarbamate
• 英文别名: N-(tert-butoxycarbonyl)benzamide；N-Boc-benzamide；tert-butyl N-benzoylcarbamate
• CAS: 88000-67-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: GWHAAIDHDCOFOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl benzoylcarbamate 在 盐酸 、 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 caesium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 3-甲基异色烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的Boc保护的苯甲酰胺与重氮化合物的环合：异香豆素的方法。

  摘要：

  已经研究了通过CC / CO键形成温和的铑催化的Boc保护的苯甲酰胺与重氮化合物的环合。在[Cp * RhCl 2] 2，AgSbF 3和Cs 2 CO 3的存在下，Boc保护的苯甲酰胺可以在0.5×2小时内有效地环化生成异香豆素。

  DOI：

  10.3390/molecules24050937
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰异氰酸脂 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 tert-butyl benzoylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Grehn, Leif; Ragnarsson, Ulf, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1988, vol. 53, # 11B, p. 2778 - 2786

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 焦碳酸二乙酯 在 2-mesityl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 tert-butyl benzoylcarbamate 、 potassium carbonate 、 2-苯基-1-丙烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 ethyl 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  卡宾协同光催化合成β-氨基酯

  摘要：

  β-氨基酸是生物活性分子的有用组成部分，包括肽模拟物和药物化合物。目前具有α-四级中心的β2,2-型氨基酸的可及性有限，限制了它们在化学合成和生物学研究中的应用。本文公开了一种新的N-杂环卡宾/烯烃的光催化氨基羧化反应的开发，提供具有高区域选择性的β 2,2-氨基酯。通过一系列去质子化和单电子氧化，由简单酰亚胺产生以氮为中心的自由基，从而可以随后区域选择性地加成成偕二取代的烯烃。然后，中间的叔自由基与原位产生的稳定的基于唑鎓的自由基交叉偶联，以有效地构建四元中心。包括 Stern-Volmer 荧光猝灭实验在内的机理研究支持了所提出的催化循环。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09875

文献信息

• A General Method for Photocatalytic Decarboxylative Hydroxylation of Carboxylic Acids
  作者：Shah Nawaz Khan、Muhammad Kashif Zaman、Ruining Li、Zhankui Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00312

  日期：2020.4.3

  A general and practical method for decarboxylative hydroxylation of carboxylic acids was developed through visible light-induced photocatalysis using molecular oxygen as the green oxidant. The addition of NaBH4 to in situ reduce the unstable peroxyl radical intermediate much broadened the substrate scope. Different sp3 carbon-bearing carboxylic acids were successfully employed as substrates, including

  通过使用分子氧作为绿色氧化剂的可见光诱导的光催化作用，开发了一种用于羧酸脱羧羟基化的通用方法。原位添加NaBH 4可以减少不稳定的过氧自由基中间体，大大扩大了底物的范围。不同的含sp 3碳的羧酸已成功地用作底物，包括苯乙酸型底物以及脂肪族羧酸。该转化在伯，仲和叔羧酸上可以顺利进行。
• General Enantioselective C−H Activation with Efficiently Tunable Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Rajesh Gontla、Constantin G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201611981

  日期：2017.2.20

  applicable chiral Cp ligand collection (JasCp ligands) with highly variable and adjustable structures. Their modular nature and their amenability to rapid structure variation enabled the efficient discovery of ligands for three enantioselective RhIII‐catalyzed C−H activation reactions, including one unprecedented transformation. This novel approach should enable the discovery of efficient chiral Cp ligands

  环戊二烯基（Cp）配体可有效控制各种过渡金属催化的转化，特别是对映选择性的CH活化。目前只有几种手性Cp配体可用。因此，用于手性Cp配体发现的概念上通用的方法将是无价的，因为它将使得能够发现适用的Cp配体并有效且快速地改变和调节其结构。在这里，我们描述了具有高度可变和可调节结构的结构多样且广泛适用的手性Cp配体集合（JasCp配体）的三步克级合成。它们的模块性质和对快速结构变化的适应性使得能够有效发现三种对映选择性Rh III的配体催化的CH活化反应，包括一种前所未有的转化。这种新颖的方法应该能够发现用于各种进一步对映选择性转化的有效手性Cp配体。
• Catalyst-free Mannich-type reaction of 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts with silyl enolates
  作者：Agnieszka Październiok-Holewa、Alicja Walęcka-Kurczyk、Szymon Musioł、Sebastian Stecko

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.042

  日期：2019.2

  reaction of 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium tetrafluoroborates with silyl enolates was developed to prepare β-amino carbonyl compounds. The reported method is a useful approach for the preparation of N-protected β-amino esters as well as N-protected β-amino ketones. The starting 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium tetrafluoroborates are readily available from N-protected α-amino acids. Therefore

  开发了四氟硼酸1-（N-酰基氨基）烷基三苯基phosph与烯丙基甲硅烷基酯的无催化剂反应，以制备β-氨基羰基化合物。所报道的方法是用于制备N-保护的β-氨基酯以及N-保护的β-氨基酮的有用方法。起始的1-（N-酰基氨基）烷基三苯基phosph四氟硼酸酯可容易地从N-保护的α-氨基酸获得。因此，提出的方法可以被认为是一种新的方法，用于N-保护的α-氨基酸的α-同源制备β-氨基酸衍生物。
• General α‐Amino 1,3,4‐Oxadiazole Synthesis via Late‐Stage Reductive Functionalization of Tertiary Amides and Lactams**
  作者：Daniel Matheau‐Raven、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.202107536

  日期：2021.9

  An iridium-catalyzed reductive three-component coupling reaction for the synthesis of medicinally relevant α-amino 1,3,4-oxadiazoles from abundant tertiary amides or lactams, carboxylic acids, and (N-isocyanimino) triphenylphosphorane, is described. Proceeding under mild conditions using (<1 mol %) Vaska's complex (IrCl(CO)(PPh3)2) and tetramethyldisiloxane to access the key reactive iminium ion intermediates

  描述了一种铱催化的还原三组分偶联反应，用于从丰富的叔酰胺或内酰胺、羧酸和（N-异氰亚氨基）三苯基正膦合成药用相关的 α-氨基 1,3,4-恶二唑。在温和条件下使用 (<1 mol %) Vaska 络合物 (IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 ) 和四甲基二硅氧烷获得关键的反应性亚胺离子中间体，即各种 α-氨基 1,3,4-恶二唑结构是从羧酸原料偶联伙伴获得的。通过将羧酸偶联配偶体替换为以C、S或N为中心的布朗斯台德酸，可以轻松实现 α-氨基杂二唑合成的扩展，并提供快速、模块化地获得这些所需但难以获得的杂环化合物。催化还原活化步骤的高化学选择性使得 10 种药物分子能够进行后期功能化，包括合成杂二唑融合的药物-药物缀合物。
• Rh(I)/Bisoxazolinephosphine-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitutions
  作者：Wen-Bin Xu、Samir Ghorai、Wenyu Huang、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c00712

  日期：2020.4.17

  Rhodium(I)/bisoxazolinephosphine combination has been developed as a general catalyst to achieve the dynamic kinetic asymmetric allylation of a variety of nitrogen, carbon, oxygen, and sulfur pronucleophiles from branched racemic allylic carbonates. Exclusive branch-selectivity and up to 99% enantiomeric excess could be obtained under neutral conditions. Linear allylic substrates (both Z and E) could

  铑（I）/双恶唑啉膦组合已被开发为通用催化剂，可实现支链消旋烯丙基碳酸酯中各种氮，碳，氧和硫亲核试剂的动态动力学不对称烯丙基化。在中性条件下可以获得独家的分支选择性和高达99％的对映体过量。线性烯丙基底物（Z和E）也可以转化为具有出色的区域选择性和对映选择性的相同手性支链产物。分离并表征了手性π-烯丙基-Rh（III）/ NPN中间体，以了解高选择性的起源。