氨甲酸,(甲氧苯基甲基)-,1,1-二甲基乙基酯 | 136354-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氨甲酸,(甲氧苯基甲基)-,1,1-二甲基乙基酯
• 英文名称: (methoxy-phenyl-methyl)-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[methoxy(phenyl)methyl]carbamate；tert-butyl (methoxy(phenyl)methyl)carbamate
• CAS: 136354-02-4
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: DYVXFAHTDWXOLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氨甲酸,(甲氧苯基甲基)-,1,1-二甲基乙基酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过N -Boc，O -Me-乙缩醛的杂环加成非对映选择性制备新型四氢恶嗪酮

  摘要：

  在路易斯酸条件下，由于损失，N -Boc，O -Me乙缩醛与（R）-（+）- O-乙烯基-泛内酯的反应不会产生预期的二氢恶嗪，但会导致相应的四氢恶嗪酮所述的吨-Bu基。描述了对这些新的杂环化合物的非对映选择性和不对称方式，以及它们经历N酰化能力的第一个证据。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.10.154
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 在 甲醇 、 甲酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 氨甲酸,(甲氧苯基甲基)-,1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  Catalytic syntheses of γ-functionalized α-keto esters from thioacetals and N,O-acetals

  摘要：

  Ethyl 2-(trimethylsilyloxy)acrylic ester (1a) reacts with thioacetals providing the corresponding alpha-keto-gamma-thio esters in good to satisfactory yields. Whereas aminals do not react, N,O-acetals lead to gamma-amino-alpha-keto esters in good to excellent yields. All reactions proceed under mild reaction conditions, and no additional work up is required. Subsequent transformations of the obtained products to the corresponding alpha-oximes have been demonstrated. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.04.013

文献信息

• The role of proton shuttling mechanisms in solvent-free and catalyst-free acetalization reactions of imines
  作者：Victor J. Lillo、Javier Mansilla、José M. Saá

  DOI：10.1039/c8ob01007b

  日期：——

  so in addition reactions of the type NuH + E → Nu–EH taking place under solvent-free and catalyst-free conditions. Herein we show that the addition of alcohols or amines (the NuH component) to imine derivatives (the E component), in 1 : 1 ratio, under solvent-free and catalyst-free conditions, are efficient methods to access N,O and N,N-acetal derivatives. In addition, computational studies reveal that

  质子转移对于理解化学过程至关重要。此外，NuH + E→Nu–EH类型的其他反应在无溶剂和无催化剂的条件下进行。在本文中，我们表明在无溶剂和无催化剂条件下，以1：1的比例向亚胺衍生物（E组分）中添加醇或胺（NuH组分）是获取N，O和N的有效方法，N-缩醛衍生物。此外，计算研究表明它们是催化反应，涉及两个或什至三个以协同方式与氢键结合的NuH⋯（NuH）n起作用的NuH分子。uNuH通过协调的质子穿梭机制（添加醇）或逐步的质子穿梭机制（添加胺）处于过渡状态（许多身体效应），从而促进了关键的质子转移步骤。
• Catalyst-free Mannich-type reaction of 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts with silyl enolates
  作者：Agnieszka Październiok-Holewa、Alicja Walęcka-Kurczyk、Szymon Musioł、Sebastian Stecko

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.042

  日期：2019.2

  reaction of 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium tetrafluoroborates with silyl enolates was developed to prepare β-amino carbonyl compounds. The reported method is a useful approach for the preparation of N-protected β-amino esters as well as N-protected β-amino ketones. The starting 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium tetrafluoroborates are readily available from N-protected α-amino acids. Therefore

  开发了四氟硼酸1-（N-酰基氨基）烷基三苯基phosph与烯丙基甲硅烷基酯的无催化剂反应，以制备β-氨基羰基化合物。所报道的方法是用于制备N-保护的β-氨基酯以及N-保护的β-氨基酮的有用方法。起始的1-（N-酰基氨基）烷基三苯基phosph四氟硼酸酯可容易地从N-保护的α-氨基酸获得。因此，提出的方法可以被认为是一种新的方法，用于N-保护的α-氨基酸的α-同源制备β-氨基酸衍生物。
• Enantioselective, Catalytic Multicomponent Synthesis of Homoallylic Amines Enabled by Hydrogen-Bonding and Dispersive Interactions
  作者：Elisabetta Ronchi、Shauna M. Paradine、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.1c03024

  日期：2021.5.19

  are detected, consistent with allylation of the iminium intermediate being highly favored over allylation of the intermediate oxocarbenium ion. Acetals derived from aromatic aldehydes possessing a variety of functional groups and substitution patterns yield homoallylic amines with excellent levels of enantiomeric enrichment. Experimental and computational data are consistent with an anchoring hydrogen-bond

  我们报道了一种直接从缩醛制备高烯丙基N -Boc 胺的一步催化、对映选择性方法。反应性亚胺离子中间体通过缩醛、手性硫脲催化剂、三氟甲磺酸三烷基甲硅烷基酯和N -Boc 氨基甲酸酯的组合原位生成，随后被各种烯丙基硅烷亲核试剂捕获。没有检测到同烯丙基醚副产物，这与亚胺中间体的烯丙基化比中间体氧碳鎓离子的烯丙基化更加有利一致。衍生自具有多种官能团和取代模式的芳香醛的缩醛可产生具有优异对映体富集水平的同烯丙基胺。实验和计算数据与对映决定过渡态的催化剂的氕亚胺离子和酰胺之间的锚定氢键相互作用一致，并且与通过与催化剂芘基部分的特定非共价相互作用（NCI）实现的立体分化一致。有证据表明，主要途径中的关键 NCI 是 π 堆积相互作用，这与先前研究的由同一族芳基吡咯烷-H-键供体催化剂促进的反应中调用的阳离子-π 相互作用形成对比。
• An Efficient, Practical, and Enantioselective Method for Synthesis of Homoallenylamides Catalyzed by an Aminoalcohol-Derived, Boron-Based Catalyst
  作者：Hao Wu、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja500374p

  日期：2014.3.12

  A practical catalytic method for enantioselective addition of an allene unit to aldimines is disclosed. Transformations are promoted by an in-situ-generated B-based catalyst that is derived from a simple, robust, and readily accessible (in multigram quantities) chiral aminoalcohol. A range of aryl-, heteroaryl-, and alkyl-substituted homoallenylamides can be obtained in 66–91% yield and 84:16 to >99:1

  公开了一种用于将丙二烯单元对映选择性加成到醛亚胺的实用催化方法。转化由原位生成的基于 B 的催化剂促进，该催化剂源自简单、稳健且易于获取（以数克数量计）的手性氨基醇。通过在环境温度和 0.1–3.0 mol% 的存在下进行反应，可以以 66–91% 的产率和 84:16 到 >99:1 的对映体比例获得一系列芳基、杂芳基和烷基取代的高烯基酰胺手性催化剂和市售的烯基硼试剂。催化协议不需要严格的无水条件，可以在克规模上进行，并促进高度选择性地添加丙二烯基单元（相对于炔丙基）。
• Preparation of Acyclic<i>N</i>-Acyl-<i>N</i>,<i>O</i>-acetals by Decarboxylation of<i>N</i>-Protected α-Amino Acids and Studies of Asymmetric Amidoalkylation with Trimethylsilyl Cyanide
  作者：Kenn E. Harding、Lee T. Liu、David G. Farrar、M. Todd Coleman、Susan K. Tansey

  DOI：10.1080/00397919108021290

  日期：1991.6

  Abstract Oxidative decarboxylation of N-acyl-α-amino acids with lead tetra-acetate followed by treatment with methanol provides a facile method for preparation of acyclic N-acyl-N,O-acetals, which can be used in asymmetric α-amidoalkylation reactions using trimethylsilyl cyanide as nucleophile.

  摘要 N-酰基-α-氨基酸用四乙酸铅氧化脱羧，然后用甲醇处理为制备可用于不对称α-酰胺烷基化反应的无环N-酰基-N,O-缩醛提供了一种简便的方法。使用三甲基氰化硅烷作为亲核试剂。