(E)-diethyl [3-(p-tolyl)allyl] phosphate | 164527-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl [3-(p-tolyl)allyl] phosphate
• 英文别名: diethyl [(E)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl] phosphate
• CAS: 164527-43-9
• 化学式: C₁₄H₂₁O₄P
• 分子量: 284.292
• InChiKey: GDZYNQUSVPZCOF-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl [3-(p-tolyl)allyl] phosphate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以94%的产率得到1-[(E)-3-iodoprop-1-enyl]-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基碘和苄基碘通过碘三甲基硅烷的异常作用。

  摘要：

  已发现常规用于醚和酯的脱烷基化的碘代三甲基硅烷（TMSI）在温和的布朗斯台德中性条件下可将烯丙基和苄基磷酸三酯有效地转化为相应的碘化物。相反，在相同条件下将烷基和芳基磷酸三酯脱烷基化为相应的磷酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.09.087
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 甲基溴化镁 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 (E)-diethyl [3-(p-tolyl)allyl] phosphate
  参考文献：
  名称：

  用稳定的全氟烷基锌试剂对磷酸烯丙基磷酸进行铜催化的全氟烷基化

  摘要：

  已经开发了一种通用且实用的方法，用于将磷酸烯丙酯与稳定的全氟烷基锌试剂进行铜催化的交叉偶联。该反应在温和的反应条件下进行，具有较高的效率，良好的官能团耐受性以及较高的区域和立体选择性，并提供了通向烯丙基全氟烷基化合物的一般，直接和有用的途径。初步的机理研究表明，烯丙基铜中间体可能参与了催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02432

文献信息

• Synthesis of allylamides from allyl halides, carbon monoxide, and titanium–nitrogen complexes prepared from molecular nitrogen
  作者：Kazutaka Ueda、Miwako Mori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.072

  日期：2004.3

  4-Phenylbut-3-enamide could be synthesized from corresponding 3-chloroprop-2-enylbenzene, carbon monoxide (1 atm), and titanium–nitrogen complexes, prepared from Ti(OiPr)4, Li, TMSCl, and molecular nitrogen (1 atm), using a palladium catalyst. The reaction proceeds via transmetalation of the titanium–nitrogen complex to an acylpalladium complex. PtBu3 as a ligand of the palladium catalyst, afforded

  4-苯基丁-3-烯酰胺可以由相应的3-氯丙-2-基苯，一氧化碳（1 aTM）和钛-氮配合物合成，该配合物由Ti（O i Pr）4，Li，TMSCl和分子氮制备（1 aTM），使用钯催化剂。该反应通过钛-氮配合物的重金属化反应生成酰基铝配合物。P吨卜3作为钯催化剂的配体，得到了良好的结果，并且Li和的TMSCl的量影响酰胺的产率。当在氩气而不是一氧化碳的气氛下使用钯络合物上的二齿配体进行反应时，获得烯丙胺衍生物。
• Synthesis of α,α-disubstituted amino acids based on tandem reaction of dehydroamino acid derivatives
  作者：Hideto Miyabe、Ryuta Asada、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.104

  日期：2005.1

  all-substituted sp3-hybridized carbon-center was investigated via tandem reaction of dehydroamino acid derivatives. The diethylzinc-promoted reaction of dehydroamino acid derivatives with acid anhydride or π-allyl palladium complex proceeded smoothly to afford α,α-disubstituted amino acids via a radical and anionic carbon–carbon bond-forming processes. The tandem reductive reaction of N-phthaloyl dehydroalanine

  通过脱氢氨基酸衍生物的串联反应研究了全取代的sp 3-杂化碳中心的形成。脱氢氨基酸衍生物与酸酐或π-烯丙基钯配合物的二乙基锌促进反应顺利进行，通过自由基和阴离子碳-碳键形成过程提供了α，α-二取代氨基酸。通过使用Bu 3 SnH和Pd（PPh 3）4，N-邻苯二甲酰基脱氢丙氨酸的串联还原反应也有效地进行。
• Nickel-Catalyzed C–H Coupling with Allyl Phosphates: A Site-Selective Synthetic Route to Linear Allylarenes
  作者：Xuefeng Cong、Yuexuan Li、Yu Wei、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/ol501707z

  日期：2014.8.1

  reported that a nickel/phosphine catalyst allows the C–H allylation to occur effectively with the allyl site selectivity predominantly governed by steric effects. This reaction provides a facile and predictable route for the selective preparation of linear allylarenes from readily available benzamides and allyl phosphates.

  据报道，镍/膦催化剂可以使C–H烯丙基化有效地进行，而烯丙基位点的选择性主要受空间效应的支配。该反应提供了从容易获得的苯甲酰胺和磷酸烯丙基酯选择性制备线性烯丙基芳烃的简便且可预测的途径。
• Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids with Use of Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Takatoshi Kanayama、Kazumasa Yoshida、Hideto Miyabe、Tetsutaro Kimachi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo034638f

  日期：2003.8.1

  The asymmetric synthesis of beta-substituted alpha-amino acids with use of iridium-catalyzed allylic substitution was described. The Ir-catalyzed allylic substitution of diphenylimino glycinate with allylic phosphates proceeded smoothly even at 0 degrees C and gave branch products with high enantioselectivity (up to 97% ee), when chiral bidentate phosphite bearing the 2-ethylthioethyl group was employed

  描述了使用铱催化的烯丙基取代的β-取代的α-氨基酸的不对称合成。当使用带有2-乙基硫乙基的手性亚磷酸二齿亚磷酸酯时，即使在0℃，用烯丙基磷酸酯对二苯基亚氨基甘氨酸的Ir催化的烯丙基取代反应也能顺利进行，并得到具有高对映选择性（至多97％ee）的支链产物。另外，通过简单地切换所用的碱基，立体选择性地合成了支链产物的两种非对映异构体。这些方法也适用于季α-氨基酸的不对称合成。
• Stereospecific Copper-Catalyzed CH Allylation of Electron-Deficient Arenes with Allyl Phosphates
  作者：Tomoyuki Yao、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/anie.201007733

  日期：2011.3.21

  Rapid and concise: The title reaction proceeds via copper complexes in a highly stereospecific manner (see scheme; acac=acetylacetonate, phen=1,10‐phenanthroline, TBS=tBuMe2Si). The catalysis provides a rapid and concise route to allylarenes that contain fluorinated aromatic cores of an electron‐deficient nature.

  快速简明：标题反应以高度立体定向的方式通过铜络合物进行（参见方案; acac =乙酰丙酮酸酯，phen = 1,10-菲咯啉，TBS = t BuMe 2 Si）。催化作用提供了一条快速而简明的途径，以得到含有电子不足性质的氟化芳族核的烯丙基芳烃。