2-benzyl-1,3,r-3a,4,7,c-7a-hexahydro-t-4,t-7-methano-1,3-isoindoledione | 75715-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-1,3,r-3a,4,7,c-7a-hexahydro-t-4,t-7-methano-1,3-isoindoledione
• 英文别名: N-benzylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-endo-2,endo-3-dicarboximide；(N-benzyl)-5-norbornene-endo-2,3-dicarboximide；(3aRS,4SR,7RS,7aSR)-2-benzyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindol-1,3(2H)-dione；(1α,2α,6α,7α)-4-benzyl-4-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione；2-benzyl-(3ac,7ac)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4r,7c-methano-isoindole-1,3-dione；2-Benzyl-(3ac,7ac)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4r,7c-methano-isoindol-1,3-dion；(3aR,4S,7R,7aS)-2-benzyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione；(1R,2S,6R,7S)-4-benzyl-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione；(1S,2R,6S,7R)-4-benzyl-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• CAS: 75715-21-8
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: QKZKKFXTPSCYQI-KPWCQOOUSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.298±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-1,3,r-3a,4,7,c-7a-hexahydro-t-4,t-7-methano-1,3-isoindoledione 在 甲酸 、 双氧水 作用下， 生成 2-benzyl-5c,6c-epoxy-(3ac,7ac)-hexahydro-4r,7c-methano-isoindole-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  N-取代的降冰片烷环氧酰亚胺的乙醇分解：根据取代基的特性发现各种途径†

  摘要：

  结合实验和理论研究进行了调查的环氧酰亚胺的转变 降冰片烷变成杂环化合物。我们确定了芳基取代的环氧酰亚胺的相互作用降冰片烷 和 乙醇钠导致形成新的杂环化合物，具有制备上有用的产率，并且具有完全的区域选择性。在这种情况下，含有芳基电子给体取代基的环氧酰亚胺的反应导致形成内-9氨基甲酰基-exo -2-羟基-5- oxo-4-氧三环[4.2.1.0 3,7 ]壬烷环氧酰亚胺，exo -2-hydroxy-5-oxo-4-azatricyclo [4.2.1.0 3,7 ] nonan- endo -9-获得羧酸作为乙醇化反应的产物。出乎意料的是，烷基取代的环氧酰亚胺的乙醇化导致二羟基酰亚胺形成为主要产品。为了了解酰亚胺取代基的重要作用，在PCM / B3LYP / 6-31 + G（d）水平进行了系统的理论DFT研究。我们发现，基于溶剂效应和分子内电子相互作用，环氧酰亚胺氮原子上的取代基对乙醇化

  DOI：

  10.1039/b917850c
• 作为产物：
  描述：

  3-endo-(benzylcarbamoyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo-carboxylic acid 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 二(N-琥珀酰亚氨基)草酸 作用下， 生成 2-benzyl-1,3,r-3a,4,7,c-7a-hexahydro-t-4,t-7-methano-1,3-isoindoledione
  参考文献：
  名称：

  由环酐合成琥珀酰亚胺和戊二酰亚胺

  摘要：

  环状酸酐向其相应的酰亚胺的转化涉及温和的三个步骤：（1）与伯胺反应，（2）使用N，N'-二琥珀酰亚胺草酸酯（DSO）将中间体单酰胺转化为N-羟基琥珀酰亚胺酯），和（3）在4-氯代二甲基氨基吡啶存在下，在三氯乙烯中加热NHS酯来环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84137-4

文献信息

• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanative Desymmetrization of Norbornene Derivatives
  作者：Feilong Sun、Ting Wang、Gui-Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acscatal.1c01971

  日期：2021.6.18

  nickel-catalyzed enantioselective hydrocyanation of N-aryl 5-norbornene-endocis-2,3-dicarboximides was reported. This desymmetrization process allows for a quick construction of both continuous stereogenic carbon centers and remote N–CAr atropisomeric chirality. Mechanism studies indicated that the resident carbonyl group of the substrates plays a key role in the enantioselectivity.

  报道了镍催化的N-芳基 5-降冰片烯-endocis-2,3-二甲酰亚胺的对映选择性氢氰化。这种去对称化过程允许快速构建连续的立体碳中心和远程 N-C Ar阻转异构手性。机理研究表明，底物的驻留羰基在对映选择性中起关键作用。
• Mechanochemical Grinding Diels–Alder Reaction: Highly Efficient and Rapid Access to Bi-, Tri-, and Tetracyclic Systems
  作者：Rama Peddinti、Jyoti Agarwal、Rashmi Rani

  DOI：10.1055/s-0036-1558970

  日期：2017.7

  Grinding of various electron-deficient dienophiles with diverse dienes in a pestle and mortar for 1–15 minutes afforded the corresponding Diels–Alder adducts in quantitative yields under catalyst-free and solvent-free conditions, without the necessity for any purification steps.

  在无催化剂和无溶剂的条件下，在研杵和研钵中用不同的二烯研磨各种缺电子的亲二烯体 1-15 分钟，得到相应的 Diels-Alder 加合物，在无催化剂和无溶剂的条件下，无需任何纯化步骤。
• Tandem ROMP−Hydrogenation with a Third-Generation Grubbs Catalyst
  作者：Kenneth D. Camm、Nemesio Martinez Castro、Yuwen Liu、Pawel Czechura、Jennifer L. Snelgrove、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/ja071047o

  日期：2007.4.1

  Tandem ROMP−hydrogenation enables efficient access to saturated, functionalized “ROMP polyolefins”. Of the Grubbs-class initiators 1−3, only third-generation catalyst 3 enables efficient ROMP of sterically demanding norbornenes with precise specification of chain lengths. Unlike 1 and 2, however, 3 decomposes rapidly during subsequent hydrogenation. By trapping the propagating species with PCy3 immediately

  串联 ROMP-氢化可以有效地获得饱和的、功能化的“ROMP 聚烯烃”。在 Grubbs 级引发剂 1-3 中，只有第三代催化剂 3 能够实现具有精确链长规格的空间要求严格的降冰片烯的高效 ROMP。然而，与 1 和 2 不同的是，3 在随后的氢化过程中会迅速分解。通过在 ROMP 之后立即用 PCy3 捕获传播物种，我们生成了与 2 形成的链相同的 Ru 终止链，并表现出等效的氢化活性。因此，3 的显着 ROMP 效率可以与 2 的高加氢活性相结合，从而有效地获得链长精确的官能化聚烯烃。
• Synthesis of novel fluorinated building blocks via halofluorination and related reactions
  作者：Attila Márió Remete、Tamás T Novák、Melinda Nonn、Matti Haukka、Ferenc Fülöp、Loránd Kiss

  DOI：10.3762/bjoc.16.208

  日期：——

  electrophilic activation through halonium ions of the ring olefin bonds, followed by nucleophilic fluorination with Deoxo-Fluor®. The fluorine-containing products thus obtained were subjected to elimination reactions, yielding various fluorine-containing small-molecular entities.

  描述了一项研究，探讨了某些环状烯烃（如二酯，酰亚胺和内酰胺）的卤代氟化和氟硒化反应，它们具有不同的功能化模式和不同的结构结构。所述合成方法是基于通过环烯烃键的卤鎓离子，随后用脱氧氟核氟化亲电活化®。将如此获得的含氟产物进行消除反应，得到各种含氟小分子实体。
• The synthesis of 7,9-dimethoxy-3-propyl-3,4-dihydro-1H-benzo[g]isochromene-1,5,10-trione: A potential monomer for the synthesis of the natural product xylindein
  作者：Md. Firoj Hossain、Andreas Lemmerer、Charles B. de Koning

  DOI：10.24820/ark.5550190.p011.313

  日期：——

  A novel synthesis of a 3-propyl-substituted-benzo[g]isochromene quinone, a potential monomer of the natural product xylindein, was accomplished in 9 steps (overall yield of 8.2%) from 2,4dimethoxybenzaldehyde. Key steps included the use of a cross-metathesis reaction in which ethyl-3-allyl-4(benzyloxy)-1,6,8-trimethoxy-2-naphthoate was converted into ethyl-4-(benzyloxy)-1,6,8-trimethoxy-3-(4oxopen

  3-丙基取代的苯并[g]异色烯醌是天然产物木茚的潜在单体，它的新合成是从 2,4-二甲氧基苯甲醛分 9 个步骤完成的（总产率为 8.2%）。关键步骤包括使用交叉复分解反应，其中乙基-3-烯丙基-4（苄氧基）-1,6,8-三甲氧基-2-萘甲酸酯被转化为乙基-4-（苄氧基）-1,6， 8-三甲氧基-3-(4oxopent-2-enyl)-2-naphthoate (E) 和 (Z)-异构体的混合物。在氧杂-迈克尔加成反应后，所需产物的外消旋混合物 5-(苄氧基)-7,9,10-三甲氧基-3-(2-氧代丙基)-3,4dihydro-1H-benzo[g]isochromen-获得了 1-one，基本的 xylindein 内酯骨架。