1-(p-tolylethynyl)cyclopentan-1-ol | 350711-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-tolylethynyl)cyclopentan-1-ol
• 英文别名: 1-(p-tolylethynyl)cyclopentanol；1-[2-(4-Methylphenyl)ethynyl]cyclopentan-1-ol
• CAS: 350711-88-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: SAHXGLKQCDQTBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolylethynyl)cyclopentan-1-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(p-tolylethynyl)cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  一种环状烯炔类化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明涉及一种环状烯炔类化合物及其制备方法，化学结构式为：其中，取代基R为苯基或对甲基苯基或异己基或正庚基中的任意一种，环为五元环或六元环。取代基位置、个数以及共轭位置不固定。合成方法为以一类简单易得的含多元环的炔醇为原料，在路易氏酸的催化下合成各种重要的环状烯炔类化合物。该发明关键点在于提供了一种步骤少、产率高的合成新方法以合成一类五元或六元环状烯炔类化合物，又因产物分子结构中同时存在环内烯键和炔键两个活性官能团，兼有这两类化合物的基本性质，使其在设计并合成复杂分子时具有独特的优越性。

  公开号：

  CN107098787A
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 、 4-甲苯基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(p-tolylethynyl)cyclopentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1,3-二烯和重氮酯之间前所未有的分子内 [4 + 2]-环加成反应

  摘要：

  众所周知的重氮化合物会发生 [3 + 2]-环加成，这是在温和条件下以高产率加热发生的与二烯之间未知的 [4 + 2]-环加成的第一个例子。反应起始于由炔丙基重氮乙酸酯制备的反应物，这些反应物经过金 (I) 催化重排为活化的 1,3-二烯基芳基重氮乙酸酯。在长时间的反应后，这些反应进行到 [4 + 2]-环加成和 1,3-二烯基重氮基乙酸酯的混合物。然而，在较短的反应时间内，E-和 Z-1,3-二烯基芳基重氮乙酸酯均形成，分离后，与 E-异构体的热反应形成 [4 + 2]-环加成与 ΔH(‡)298 的产物= 15.6 kcal/mol 和 ΔS(‡)298 = -27.3 cal/(mol·°C)。Z-异构体在这些条件下对[4+2]-环加成呈惰性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12877

文献信息

• Hypoiodous acid initiated rearrangement of tertiary propargylic alcohols to α-iodoenones
  作者：Wesley J. Moran、Arantxa Rodríguez

  DOI：10.1039/c2ob26360b

  日期：——

  In the presence of an oxidant, sodium iodide is converted into hypoiodous acid which effects the rearrangement of tertiary propargylic alcohols to α-iodoenones in good yields.

  在氧化剂存在下，碘化钠转化为 次碘酸 从而以高收率将叔炔丙醇重排为α-碘烯。
• Oxidative Rearrangement of Tertiary Propargylic Alcohols
  作者：Arantxa Rodríguez、Wesley Moran

  DOI：10.1055/s-0032-1317711

  日期：——

  An oxidative rearrangement of tertiary alcohols mediated by m-CPBA is described that generates tetrasubstituted alkenes with a carboxylic acid substituent. The mechanism of the reaction is proposed to proceed through epoxidation of the alkyne to form an oxirene that undergoes a 1,2-aryl shift.

  描述了由 m-CPBA 介导的叔醇的氧化重排，其生成具有羧酸取代基的四取代烯烃。提出该反应的机理是通过炔烃的环氧化来形成经历 1,2-芳基转移的环氧乙烷。
• Catalytic Enantioselective α-Ketol Rearrangement
  作者：Hua Wu、Rémi Andres、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201812244

  日期：2019.1.8

  A highly enantioselective α‐ketol rearrangement has been developed. In the presence of a chiral Cu‐bisoxazoline complex, achiral β‐hydroxy‐α‐dicarbonyls were isomerized to chiral α‐hydroxy‐β‐dicarbonyls and their bicyclic derivatives in excellent yields and enantioselectivities. Enantioenriched 2‐acyl‐2‐hydroxy cyclohexan‐1‐ones, dihydroxyhexahydrobenzofuranones, and dihydroxyhexahydro‐cycloheptafuranones

  已经开发出高度对映选择性的α-酮醇重排。在手性Cu-双恶唑啉配合物的存在下，非手性β-羟基-α-二羰基异构体以优异的收率和对映选择性被异构化为手性α-羟基-β-二羰基及其双环衍生物。一手操作可轻松地从非手性起始原料制备富含对映体的2-酰基-2-羟基环己-1-酮，二羟基六氢苯并呋喃酮和二羟基六氢-环庚呋喃酮。该反应适用于介孔底物的脱对称化和外消旋醇的动力学拆分。
• Rhodium(III)-Catalyzed [4 + 2] Annulation of <i>N</i>-Arylbenzamidines with Propargyl Alcohols: Highly Regioselective Synthesis of 1-Aminoisoquinolines Controlled by Noncovalent Interaction
  作者：Jie Ren、Chao Pi、Xiuling Cui、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02077

  日期：2021.9.3

  A highly regioselective synthesis of 1-aminoisoquinolines has been explored via rhodium(III)-catalyzed C–H bond activation/annulation reactions of propargyl alcohols with N-arylbenzamidines. The imidamide was used as the directing group and the nitrogen source of the heterocycle and for regulating the regioselective migratory insertion of propargyl alcohol through a hydrogen bond. In this transformation

  1-氨基异喹啉的高度区域选择性合成已经通过铑（III）催化的炔丙醇与N-芳基苯甲脒的C-H键活化/环化反应进行了探索。亚胺酰胺用作杂环的导向基团和氮源，并通过氢键调节炔丙醇的区域选择性迁移插入。在这种转化中，获得了一种特定的异构体，这将为合成具有生物活性的 1-氨基异喹啉提供新的策略。
• Reactions of tertiary propargyl alcohols with sodium halides under oxidative conditions
  作者：Marwa M. Aborways、Wesley J. Moran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.042

  日期：2014.3

  The study of the reactions of tertiary propargyl alcohols with sodium halides under oxidative conditions is presented. With sodium iodide, α-iodoenones were formed, however, with sodium bromide or chloride the α-haloenones were only formed in low yields under anhydrous conditions. Conversely, upon addition of water to the reaction mixtures, α,α-dibromoketones and α,α-dichloroketones were formed in

  提出了在氧化条件下叔炔丙醇与卤化钠反应的研究。与碘化钠一起形成α-碘烯，而在溴化钠或氯化钠中，α-卤代烯仅在无水条件下以低收率形成。相反，在向反应混合物中加水时，以高收率形成α，α-二溴酮和α，α-二氯酮，但未观察到α，α-二碘酮。