N-(4-bromobenzyl)picolinamide | 1200444-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(4-bromobenzyl)picolinamide
• 英文别名: N-[(4-bromophenyl)methyl]pyridine-2-carboxamide
• CAS: 1200444-64-9
• 化学式: C₁₃H₁₁BrN₂O
• 分子量: 291.147
• InChiKey: YPLVCMWKWYDRJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-bromobenzyl)picolinamide 在 二茂铁 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到4-溴苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  二茂铁作为催化剂，吡啶甲酰胺辅助将CH 2基氧化成有机和有机金属化合物

  摘要：

  使用简单的瓶装二茂铁作为催化剂，Cu（OAc）2或过氧苯甲酸叔丁酯（TBPB）作为氧化剂，在温和条件下，实现了吡啶甲酰胺基团协助亚甲基的sp 3 C–H键氧化成相应的羰基化合物。该方法适用于与吡啶甲酰胺键合的有机化合物以及有机金属化合物，产率在46–82％的范围内。对照实验和机理研究表明，自由基机理是造成这些氧化转化的原因，其中二茂铁充当催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00085
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 、 对溴苄胺 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(4-bromobenzyl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  离子液体中的[Cp * RhIII]作为区域和非对映选择性Csp3-H类胡萝卜素插入的高效可循环催化介质

  摘要：

  据报道，使用Cp * Rh III / IL作为高效且可回收的催化介质，可进行双齿辅助的Csp 3 -H键插入。离子液体的应用不仅降低了温度，而且提高了该反应的非对映选择性。这项工作大大扩展了Csp 3 -H官能化中离子液体的范围

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901279

文献信息

• Manganese/cobalt-catalyzed oxidative C(sp³)–H/C(sp³)–H coupling: a route to α-tertiary β-arylethylamines
  作者：Meiling Tan、Kaizhi Li、Jiangliang Yin、Jingsong You

  DOI：10.1039/c7cc08512e

  日期：——

  An oxidative coupling reaction of an α-C(sp³)–H bond of amine with a benzylic C(sp³)–H bond provides diverse collections of α-tertiary β-arylethylamines.

  一种胺的α-C(sp3)-H键与苄基的C(sp3)-H键之间的氧化偶联反应可提供多样化的α-三级β-芳基乙胺集合。
• Cobalt-Catalyzed Selective Synthesis of Isoquinolines Using Picolinamide as a Traceless Directing Group
  作者：Changsheng Kuai、Lianhui Wang、Bobin Li、Zhenhui Yang、Xiuling Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00702

  日期：2017.4.21

  first been employed as a traceless directing group for the cobalt-catalyzed oxidative annulation of benzylamides with alkynes to synthesize isoquinolines through C–H/N–H bonds activation. Oxygen is used as a terminal oxidant. This protocol exhibits good functional group tolerance and excellent regioselectivity. Both terminal and internal alkynes can be efficiently applied to this catalytic system as substrates

  吡啶甲酰胺首先被用作钴催化的羰基酰胺与炔烃的羰基催化环氧化反应的无痕导向基团，可通过C–H / N–H键活化来合成异喹啉。氧气用作末端氧化剂。该方案显示出良好的官能团耐受性和出色的区域选择性。末端炔烃和内部炔烃均可以有效地作为底物应用于该催化体系。
• Traceless Directing Group Assisted Cobalt-Catalyzed C−H Carbonylation of Benzylamines
  作者：Fei Ling、Chongren Ai、Yaping Lv、Weihui Zhong

  DOI：10.1002/adsc.201700780

  日期：2017.11.10

  The first example of cobalt‐catalyzed C(sp2)−H carbonylation of benzylamines using a traceless directing group is reported, which was successfully applied to the synthesis of N−unprotected iso‐indolinones through direct C−H/N−H bonds activation. This protocol tolerates a variety of functional groups and provides a facile and efficient method for the formal synthesis of (+)‐garenoxacin.

  报道了使用无痕导向基团的钴催化苄胺的C（sp 2）-H羰基羰基化的第一个实例，该实例已成功地用于通过直接CH / H / NH键活化而合成N-未保护的异吲哚啉酮。该方案可耐受多种官能团，并为（+）-加仑沙星的正式合成提供了一种简便而有效的方法。
• Synthesis of imides via palladium-catalyzed decarboxylative amidation of α-oxocarboxylic acids with secondary amides
  作者：Ning Xu、Jie Liu、Dengke Li、Lei Wang

  DOI：10.1039/c6ob00676k

  日期：——

  An efficient synthesis of imides has been developed through a Pd-catalyzed decarboxylative amidation of α-oxocarboxylic acids with secondary amides. The reactions of N-substituted N-heteroarene-2-carboxamides with 2-oxo-2-arylacetic acids proceeded smoothly to generate the corresponding products in good yields in the presence of Pd(OAc)2 and K2S2O8.

  通过α-氧代羧酸与仲酰胺的Pd催化脱羧酰胺化，已开发出一种有效的酰亚胺合成方法。在Pd（OAc）2和K 2 S 2 O 8的存在下，N-取代的N-杂亚芳基-2-羧酰胺与2-氧代-2-芳基丙烯酸的反应进展顺利，生成了相应的产物，收率很高。
• Synthesis of phenanthridines via palladium-catalyzed picolinamide-directed sequential C–H functionalization
  作者：Ryan Pearson、Shuyu Zhang、Gang He、Nicola Edwards、Gong Chen

  DOI：10.3762/bjoc.9.102

  日期：——

  We report a new synthesis of phenanthridines based on palladium-catalyzed picolinamide-directed sequential C–H functionalization reactions starting from readily available benzylamine and aryl iodide precursors. Under the catalysis of Pd(OAc)₂, the ortho-C–H bond of benzylpicolinamides is first arylated with an aryl iodide. The resulting biaryl compound is then subjected to palladium-catalyzed picolinamide-directed intramolecular dehydrogenative C–H amination with PhI(OAc)₂ oxidant to form the corresponding cyclized dihydrophenanthridines. The benzylic position of these dihydrophenanthridines could be further oxidized with Cu(OAc)₂, removing the picolinamide group and providing phenathridine products. The cyclization and oxidation could be carried out in a single step and afford phenathridines in moderate to good yields.

  我们报告了一种基于钯催化的吡啶酰胺导向的顺序C-H官能团化反应的新合成方法，该反应以易得的苄胺和芳基碘化物为起始物。在Pd(OAc)₂的催化下，首先用芳基碘化物芳基化苄基吡啶酰胺的ortho-C-H键。然后，所得的双芳基化合物经过钯催化的吡啶酰胺导向的分子内脱氢C-H氨化反应，使用PhI(OAc)₂氧化剂形成相应的环化二氢苯并啶。这些二氢苯并啶的苄位可进一步被Cu(OAc)₂氧化，去除吡啶酰胺基团并提供苯并啶产物。环化和氧化可以在单个步骤中进行，并以中等到良好的收率得到苯并啶。