trans-N-hex-1-enyl-benzamide | 474352-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-N-hex-1-enyl-benzamide
• 英文别名: N-((E)-hex-1-en-1-yl)benzamide；trans-N-(1-hexenyl)benzamide；N-[(E)-hex-1-enyl]benzamide
• CAS: 474352-83-5
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: AYQCCROFPOFMDF-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-N-hex-1-enyl-benzamide 在 N-甲基咪唑 、 copper dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以58%的产率得到5-butyl-2-phenyloxazole
  参考文献：
  名称：

  Copper(ii)-mediated oxidative cyclization of enamides to oxazoles

  摘要：

  报道了铜(II)介导的烯酰胺氧化环化反应生成噁唑的研究。通过从简单的酰胺和炔烃前体出发，采用两步法制备了多种2,5-二取代噁唑，产率为中等至良好。

  DOI：

  10.1039/c2ob25310k
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰胺 、 potassium (E)-1-hexenyl trifluoroborate 在 copper diacetate 4 A molecular sieve 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以81%的产率得到trans-N-hex-1-enyl-benzamide
  参考文献：
  名称：

  通过铜与酰胺和烯基三氟硼酸钾盐的铜催化交叉偶联来合成酰胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200704711

文献信息

• Mechanistic Investigation of the Ru-Catalyzed Hydroamidation of Terminal Alkynes
  作者：Matthias Arndt、Kifah S. M. Salih、Andreas Fromm、Lukas J. Goossen、Fabian Menges、Gereon Niedner-Schatteburg

  DOI：10.1021/ja111389r

  日期：2011.5.18

  The ruthenium-catalyzed hydroamidation of terminal alkynes has evolved to become a broadly applicable tool for the synthesis of enamides and enimides. Depending on the catalyst system employed, the reaction leads chemo-, regio-, and stereoselectively to a single diastereoisomer. Herein, we present a comprehensive mechanistic study of the ruthenium-catalyzed hydroamidation of terminal alkynes, which

  末端炔烃的钌催化加氢酰胺化已发展成为合成烯酰胺和烯酰亚胺的广泛适用工具。根据所使用的催化剂体系，该反应会导致化学选择性、区域选择性和立体选择性生成单一的非对映异构体。在此，我们展示了钌催化末端炔烃加氢酰胺化的综合机理研究，包括氘标记、原位 IR、原位 NMR 和原位 ESI-MS 实验，并辅以计算研究。结果支持氢化钌和钌-亚乙烯基物种作为关键中间体的参与。它们最好通过一个反应途径来解释，该反应途径包括酰胺的氧化加成，然后将 π 配位的炔插入钌 - 氢化物键，重排为亚乙烯基物种，
• Asymmetric Hydroformylation of <i>Z</i>-Enamides and Enol Esters with Rhodium-Bisdiazaphos Catalysts
  作者：M. Leigh Abrams、Floriana Foarta、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/ja507701k

  日期：2014.10.15

  Asymmetric hydroformylation (AHF) of Z-enamides and Z-enol esters provides chiral, alpha-functionalized aldehydes with high selectivity and atom economy. Rh-bisdiazaphospholane catalysts enable hydroformylation of these challenging disubstituted substrates under mild reaction conditions and low catalyst loadings. The synthesis of a protected analog of l-DOPA demonstrates the utility of AHF for enantioselective

  Z-烯酰胺和 Z-烯醇酯的不对称加氢甲酰化 (AHF) 可提供具有高选择性和原子经济性的手性、α-官能化醛。Rh-双二氮杂磷烷催化剂能够在温和的反应条件和低催化剂负载下对这些具有挑战性的双取代底物进行加氢甲酰化。受保护的 l-DOPA 类似物的合成证明了 AHF 在肽前体的对映选择性、原子效率合成中的效用。
• Ruthenium-Catalyzed Addition of Primary Amides to Alkynes: A Stereoselective Synthesis of Secondary Enamides
  作者：Lukas Gooßen、Mathieu Blanchot、Kifah Salih、Käthe Gooßen

  DOI：10.1055/s-0029-1216847

  日期：2009.7

  anti-Markovnikov addition of primary amides to terminal alkynes under the formation of Z-configured secondary enamides is efficiently promoted by a catalyst system generated in situ from bis(2-methallyl)(cycloocta-1,5-diene)ruthenium(II), 1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane, and ytterbium triflate. The thermodynamically more stable E-isomers are accessible by combining the above hydro­amidation with an in

  由双（2-甲基烯丙基）（环辛-1,5-二烯）钌（II）原位生成的催化剂体系可有效地促进在Z-构型仲酰胺的形成下向末端炔烃中伯酰胺的反马尔科夫尼科夫加成反应。，1,4-双（二环己基膦基）丁烷和三氟甲磺酸。通过使用三乙胺和分子筛将上述加氢酰胺化与原位双键异构化反应相结合，可获得热力学更稳定的E-异构体。 炔烃-酰胺-酰胺-加氢酰胺化-钌
• Highly Enantioselective Synthesis of Propargyl Amides through Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroalkynylation of Enamides: Scope, Mechanism, and Origin of Selectivity
  作者：Xiao-Yan Bai、Wen-Wen Zhang、Qian Li、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.7b12054

  日期：2018.1.10

  enantioselective synthesis of propargyl amide. We have developed a new strategy and report here a Rh-catalyzed asymmetric hydroalkynylation of enamides. Alkynylations occur regioselectively at the α position of an enamide to produce chiral propargyl amides. High yield and enantioselectivity were observed. Previous alkynylation methods to prepare chiral propargyl amine involve the nucleophilic addition to an electron-deficient

  手性炔丙基酰胺是有机合成中特别有用的结构单元。炔丙基酰胺的对映选择性合成是非常需要的。常规方法涉及使用化学计量的金属试剂或手性助剂。相比之下，与末端炔烃的直接炔基化是有吸引力的，因为它避免了使用化学计量的有机金属试剂。醛、胺和炔烃的不对称偶联（A3-偶联）为合成 N-烷基和 N-芳基取代的炔丙基胺提供了一种有效的方法，但该策略不适用于直接对映选择性合成炔丙基酰胺。我们开发了一种新策略，并在此报告了 Rh 催化的烯酰胺不对称加氢炔化。炔基化在烯酰胺的 α 位发生区域选择性，生成手性炔丙基酰胺。观察到高产率和对映选择性。先前制备手性炔丙基胺的炔基化方法涉及对缺电子亚胺进行亲核加成。相比之下，我们目前的方法是通过富电子烯烃的区域选择性加氢炔化来进行的。动力学研究表明，烯酰胺向氢化铑的迁移插入是周转限制。计算研究揭示了区域选择性和对映选择性的起源。这种新策略提供了一种直接从末端炔烃获得手性炔丙基酰
• Copper-catalyzed cross-coupling of amides and potassium alkenyltrifluoroborate salts: a general approach to the synthesis of enamides
  作者：Yuri Bolshan、Robert A. Batey

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.076

  日期：2010.7

  Potassium alkenyltrifluoroborate salts undergo coupling with amides to give enamides using a catalytic amount of Cu(OAc)2 under mild oxidative conditions. The air and water stable alkenyltrifluoroborate salts offer a practical alternative to the use of alkenyl halides and alkenylboronic acids as cross-coupling partners. A range of amides participate in the cross-coupling, including heterocyclic amides

  链烯基三氟硼酸钾盐与酰胺偶合以在温和的氧化条件下使用催化量的Cu（OAc）2生成酰胺。空气和水稳定的烯基三氟硼酸酯盐提供了一种实用的替代方法，可替代使用烯基卤化物和烯基硼酸作为交叉偶联伴侣。多种酰胺参与交叉偶联，包括杂环酰胺，酰亚胺，氨基甲酸酯，苯甲酰胺和乙酰胺。优化研究确定了两组条件，最适合于高p K a或低p K a酰胺底物。较低的p K a在4Å分子筛，10 mol％的Cu（OAc）2和20 mol％的N-甲基咪唑的存在下，使用二氯甲烷溶剂系统，酰胺底物效果最佳。在4Å分子筛和10 mol％Cu（OAc）2的存在下，使用1：1二氯甲烷/ DMSO溶剂系统的“无配体”方案，较高的p K a酰胺底物效果最佳。交叉偶联反应立体定向地发生，并保留了烯基三氟硼酸盐的烯构型。所采用的温和的反应条件可耐受各种功能，包括硝基，乙缩醛，烷基和芳基卤化物，以及α，β-不饱和羰基。最后，研究了铜源的重要性和微量杂质的存在。