(1S,4S,5S,6R,7S,8S)-4,6,8-trimethyl-7-phenylmethoxy-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one | 1197360-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,4S,5S,6R,7S,8S)-4,6,8-trimethyl-7-phenylmethoxy-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
• CAS: 1197360-31-8
• 化学式: C₁₇H₂₂O₄
• 分子量: 290.359
• InChiKey: NSSMCWKHEVNBGE-XTQBKUJUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,5S,6R,7S,8S)-4,6,8-trimethyl-7-phenylmethoxy-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到(2R,3R,4S,5R,6R)-5-(benzyloxy)-2,4,6-trimethylheptane-1,3,7-triol
  参考文献：
  名称：

  利用去对称化策略全合成 (+)-布尔根酸

  摘要：

  描述了通过 (-)-hemibourgeanic 酸和 bourgeanic 内酯的脂肪族 depside (+)-bourgeanic 酸的高度立体选择性全合成。该合成中涉及的关键步骤是双环烯烃的去对称化与布朗的不对称硼氢化反应、吉尔曼反应、TEMPO-BAIB 介导的 1,3-二醇的选择性氧化、山口大环内酯化和 LiOH 介导的异常稳定的八元环部分水解双内酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001199
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5R,6S,7S,8S)-6,8-dimethyl-7-phenylmethoxy-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one 、 碘甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以92%的产率得到(1S,4S,5S,6R,7S,8S)-4,6,8-trimethyl-7-phenylmethoxy-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Saliniketals的形式全合成

  摘要：

  描述了鸟氨酸脱羧酶抑制剂（-）-盐基酮A和B的高度立体选择性的正式全合成。合成的显着特征是利用去对称化技术从单个双环前体以及在Pirrung-Heathcock条件下受底物控制的格氏反应，分子内Wacker型氧化和抗醛醇缩合反应创建六个连续的手性中心。

  DOI：

  10.1021/jo901913h

文献信息

• Formal Total Synthesis of (−)-Saliniketals
  作者：J. S. Yadav、Sk. Samad Hossain、Madasu Madhu、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/jo901913h

  日期：2009.11.20

  A highly stereoselective formal total synthesis of the ornithine decarboxylase inhibitors (−)-saliniketals A and B is described. The salient features of the synthesis are the utilization of a desymmetrization technique to create six contiguous chiral centers from a single bicyclic precursor as well as substrate-controlled Grignard reaction, intramolecular Wacker-type oxidation, and antialdol reaction

  描述了鸟氨酸脱羧酶抑制剂（-）-盐基酮A和B的高度立体选择性的正式全合成。合成的显着特征是利用去对称化技术从单个双环前体以及在Pirrung-Heathcock条件下受底物控制的格氏反应，分子内Wacker型氧化和抗醛醇缩合反应创建六个连续的手性中心。
• Stereoselective synthesis of the C-21 to C-27 segment of rifamycin-S
  作者：A. V. Rama Rao、J. S. Yadav、V. Vidyasagar

  DOI：10.1039/c39850000055

  日期：——

  An efficient synthesis of the ansa chain of rifamycin-S corresponding to the C-21 to C-27 segment is described, starting from a bicyclic precursor endo,endo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one.

  描述了一种利福霉素-S对应于C-21至C-27片段的ansa链的有效合成，该合成过程是从双环前体end，end -2,4-methyldimethyl-8-oxabicyclo [3.2.1] oct- 6-en-3-一个。
• A Concise Approach for the Synthesis of Core Fragment C7-C15 of (+)-Migrastatin Using Desymmetrization Strategy
  作者：J. Yadav、P. Lakshmi

  DOI：10.1055/s-0029-1219785

  日期：2010.4

  The core fragment C7-C15 the (+)-migrastatin was constructed in a stereoconvergent manner utilizing desymmetrization approach. The strategy involved the generation of Z-configuration of trisubstituted double bond at C11-C12, epimerization at C10, ring opening of the pyran lactol with C2 Wittig ylide, and regioselective Sharpless dihydroxylation.

  (+)-migrastatin 的核心片段 C7-C15 是利用去对称化方法以立体转换的方式构建的。该策略包括在 C11-C12 处生成 Z 构型的三取代双键、在 C10 处进行外延化、用 C2 Wittig ylide 打开吡喃内酯的环，以及进行区域选择性 Sharpless 二羟基化。
• Synthesis of C15–C27 segment of venturicidine X by utilizing desymmetrization protocol
  作者：J.S. Yadav、Sk. Samad Hossain、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.148

  日期：2010.8

  We have achieved the synthesis of C15-C27 fragment of venturicidine X using desymmetrization protocol, substrate-controlled Grignard reaction, Barton-McCombie reaction, Sharpless epoxidation, and TBSOTf-mediated rearrangement to produce the aldol product through a non-aldol route as the key step following 23 longest linear sequences with 6.4% overall yield starting from a known intermediate 11. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of (+)-Bourgeanic Acid Utilizing Desymmetrization Strategy
  作者：Jhillu S. Yadav、K. V. Raghavendra Rao、K. Ravindar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201001199

  日期：2011.1

  A highly stereoselective total synthesis of an aliphatic depside (+)-bourgeanic acid via (-)-hemibourgeanic acid and bourgeanic lactone is described. The key steps involved in this synthesis are desymmetrization of bicyclic olefin with Brown's asymmetric hydroboration, Gillman's reaction, TEMPO-BAIB mediated selective oxidation of 1,3-diol, Yamaguchi macro-lactonization and LiOH-mediated partial hydrolysis

  描述了通过 (-)-hemibourgeanic 酸和 bourgeanic 内酯的脂肪族 depside (+)-bourgeanic 酸的高度立体选择性全合成。该合成中涉及的关键步骤是双环烯烃的去对称化与布朗的不对称硼氢化反应、吉尔曼反应、TEMPO-BAIB 介导的 1,3-二醇的选择性氧化、山口大环内酯化和 LiOH 介导的异常稳定的八元环部分水解双内酯。