1-(bromomethyl)-2-(phenylethynyl)benzene | 442904-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(bromomethyl)-2-(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: Bromomethyltolan；1-(bromomethyl)-2-(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 442904-01-0
• 化学式: C₁₅H₁₁Br
• 分子量: 271.156
• InChiKey: SQBLHXBWTNNVOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(bromomethyl)-2-(phenylethynyl)benzene 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium carbonate 、 硫脲 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到3-phenyl-1H-isothiochromene
  参考文献：
  名称：

  钯催化硫氢化反应高效合成异硫茚衍生物

  摘要：

  报道了一种通过钯催化卤化物和硫脲的分子内氢硫醇化反应制备异硫色烯衍生物的有效方法。在这种一锅钯催化的级联反应中形成了两个碳硫键。这种新方案不含恶臭的硫醇，在温和条件下运行，以优异的产率和出色的 6-endo-dig 选择性提供异硫色烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402611
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄醇 在 哌啶 、 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三溴化磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-(bromomethyl)-2-(phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化硫氢化反应高效合成异硫茚衍生物

  摘要：

  报道了一种通过钯催化卤化物和硫脲的分子内氢硫醇化反应制备异硫色烯衍生物的有效方法。在这种一锅钯催化的级联反应中形成了两个碳硫键。这种新方案不含恶臭的硫醇，在温和条件下运行，以优异的产率和出色的 6-endo-dig 选择性提供异硫色烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402611

文献信息

• Fused-Ring Formation by an Intramolecular “Cut-and-Sew” Reaction between Cyclobutanones and Alkynes
  作者：Lin Deng、Likun Jin、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201712487

  日期：2018.3.1

  alkynes to construct cyclohexenone‐fused rings is described herein. The challenge arises from the need for selective coupling at the more sterically hindered proximal position, and can be addressed by using an electron‐rich, but less bulky, phosphine ligand. The control experiment and 13C‐labelling study suggest that the reaction may start with cleavage of the less hindered distal C−C bond of cyclobutanones

  本文描述了在环丁酮和炔烃之间进行分子内“切割和缝合”催化转化以构建环己烯酮稠合环的过程。挑战来自在空间上受阻较大的近端位置进行选择性偶联的需求，可以通过使用富含电子但体积较小的膦配体来解决。对照实验和13 C标记研究表明，该反应可能始于裂解环丁烯酮受阻较少的远端C-C键，然后脱羰和CO重新插入以使Rh插入受阻较近的位置开始。
• Addition of benzyl ethers to alkynes: a metal-free synthesis of 1<i>H</i>-isochromenes
  作者：Tzu-Hsuan Kuan、Trimurtulu Kotipalli、Cheng-Chun Chen、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1039/d1ob01941d

  日期：——

  Bromotrimethylsilane (TMSBr)-promoted intramolecular cyclization of (o-arylethynyl)benzyl ethers to form 1H-isochromenes at room temperature is reported. Further studies indicated that vinyl carbocations are the reaction intermediates which are stabilized by the conjugated aryl groups. Thus, O-addition of benzyl ethers/tetrahydropyrans to alkynes was achieved under metal-free, acidic conditions. These

  报道了溴代三甲基硅烷 (TMSBr) 促进的 ( o -arylethynyl) 苄基醚在室温下分子内环化形成 1 H-异色烯。进一步的研究表明，乙烯基碳阳离子是由共轭芳基稳定的反应中间体。因此，在无金属、酸性条件下实现了苄基醚/四氢吡喃与炔烃的O-加成。这些反应条件与炔基普林斯反应相容；因此，使用一锅法直接由炔基苯甲醛和炔醇生产1 H-异色烯。
• Studies on tellurium-containing heterocycles. Part 18.1 Preparation and structure of 2-benzotelluropyrylium salts and 2-benzoselenopyrylium salts
  作者：Haruki Sashida、Kazuo Ohyanagi、Mao Minoura、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1039/b111045b

  日期：2002.2.22

  The regioselective and stereospecific intramolecular ring closure reactions of o-ethynylbenzyl tellurols 5A and o-ethynylbenzyl selenols 5B, which were readily generated by the reaction of the o-ethynylbenzyl bromides 4 with sodium hydrogen telluride (NaHTe) or sodium hydrogen selenide (NaHSe), produced the isotellurochromenes 6A and isoselenochromenes 6B together with (Z)-1-methylidene-2-telluraindans

  邻乙炔基苄基碲5A和邻乙炔基苄基硒醇5B的区域选择性和立体特异性分子内闭环反应，很容易通过邻乙炔基苄基溴化物4与碲化氢钠（NaHTe）或硒化氢钠（NaHSe）的反应而产生，分别与（Z）-1-亚甲基-2-telluraindans 7A和（Z）-1-亚甲基-2-硒代茚满7B一起生产了异硫代色酮6A和异硒烯色酮6B。获得的异色素 通过用下述方法处理，将6A和6B转化成相应的2-苯并碲并四氟硼酸根9A和2-苯并硒化吡啶并四氟硼酸根9B。四氟硼酸三苯基碳鎓（PH 3 Ç + BF 4 -分别以优良产率）。X射线的结构分析叔丁基还描述了衍生物9Ac和9Bc。
• Potassium <i>tert</i>-Butoxide-Catalyzed Synthesis of Benzofuroazepines via Cyclization of (2-Alkynylbenzyl)oxy Nitriles
  作者：Rafaela Gai、Davi F. Back、Gilson Zeni

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01884

  日期：2015.10.16

  Herein, we report that potassium tert-butoxide-catalyzed intramolecular anionic cyclization of (2-alkynylbenzyl)oxy nitriles has been developed for the preparation of substituted benzofuroazepines. The effects of solvent, base, temperature, reaction time, and amount of base on the efficiency of cyclization reaction was investigated. The results led us to conclude that the reactions can be carried out

  在此，我们报道了已经开发出叔丁醇钾催化的（2-炔基苄基）氧基腈的分子内阴离子环化反应，用于制备取代的苯并呋喃氮杂。研究了溶剂，碱，温度，反应时间和碱用量对环化反应效率的影响。结果使我们得出结论，该反应可以简单地通过在短时间内在室温下将催化量的叔丁醇钾（20摩尔％）添加到（2-炔基苄基）氧基腈在四氢呋喃中的溶液中来进行。反应时间。通过顺序的分子内5-选择性进行反应外切-挖模式之后是7-内切-挖模式通过一釜过程中形成了两个新的碳-碳键，得到benzofuroazepines。
• Synthesis of N 1 -substituted analogues of (2 R ,4 R )-4-amino-pyrrolidine-2,4-dicarboxylic acid as agonists, partial agonists, and antagonists of group II metabotropic glutamate receptors
  作者：Jayanta Kumar Mukhopadhyaya、Alan P. Kozikowski、Ewa Grajkowska、Sergey Pshenichkin、Jarda T. Wroblewski

  DOI：10.1016/s0960-894x(01)00329-8

  日期：2001.7

  The chemical synthesis of a series of N(1)-substituted derivatives of (2R,4R)-4-aminopyrrolidine-2,4-dicarboxylic acid [(2R,4R)-APDC] as constrained analogues of gamma-substituted glutamic acids is described. Appropriate substitution of the N(1)-position results in agonist, partial agonist, or antagonist activity at mGluR2, mGluR3, and/or mGluR6.

  （2R，4R）-4-氨基吡咯烷-2,4-二羧酸[（2R，4R）-APDC]的一系列N（1）取代衍生物的化学合成为γ取代的谷氨酸的约束类似物是描述。N（1）位置的适当替换会导致在mGluR2，mGluR3和/或mGluR6处具有激动剂，部分激动剂或拮抗剂活性。