2-allyl-2-phenylpent-4-enenitrile | 28049-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-2-phenylpent-4-enenitrile
• 英文别名: 2-Phenyl-2-(2-propenyl)-4-pentenenitrile；2-Allyl-2-phenyl-4-pentenenitrile；2-phenyl-2-prop-2-enylpent-4-enenitrile
• CAS: 28049-67-4
• 化学式: C₁₄H₁₅N
• 分子量: 197.28
• InChiKey: NFSATFFLDCRRQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-phenylpent-4-enenitrile 在 C₃₅H₄₈Cl₂N₃ORu⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-phenylcyclopent-3-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用异氰酸酯清除剂从金属残渣中高效，经济地纯化烯烃复分解产物

  摘要：

  描述了一种在空气中非脱气，未蒸馏的乙酸乙酯中使用可商购的自清除钌催化剂的烯烃复分解的可持续方案。此外，提出了一种省时，经济，可扩展的去除钌残留物的方法。结果表明，即使在极富挑战性的情况下，用异氰酸酯清除剂处理后反应混合物，然后用酸处理，然后进行简单过滤，即可制得钌污染低于5 ppm的OM产品。最后，描述了具有快速有效纯化方案的望远镜RCM / Suzuki-Miyaura序列，用于同时从溶液中去除Ru和Pd残留物。

  DOI：

  10.1039/c7gc03324a
• 作为产物：
  描述：

  allyl allyl(phenylethynyl)carbamate 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 二乙基甲氧基硼烷 、 palladium diacetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到2-allyl-2-phenylpent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过自动串联催化Pd催化的N -Alloc- N-烯丙基酰胺的重排：可逆C–N活化和Pd（0）加速的Ketenimine Aza-Claisen重排的证据

  摘要：

  的自动串联催化双烯重排ň -alloc- ň烯丙基ynamides开发。该反应通过两个分开且不同的催化循环进行，同时发生脱羧性Pd-π-烯丙基和Pd（0）促进的aza-Claisen重排。由计算支持的详细机理研究突出了这两个独立的机制。以前未报告的可逆C–N电离和Pd（0）催化的[3,3]-σ重排被发现。这项研究为π-烯丙基和σ重排提供了新的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04078

文献信息

• Surprising and Highly Efficient Use of Methylmagnesium Chloride as a Non-Nucleophilic Base in the Deprotonation and Alkylation of sp³ Centres Adjacent to Nitriles
  作者：Omolola Gbadebo、Dennis Smith、Ger Harnett、Gregory Donegan、Patrick O'Leary

  DOI：10.1002/ejoc.201801462

  日期：2018.12.31

  We describe alkylation of 1° and 2° nitriles (and MeCN) using methylmagnesium chloride (MeMgCl) for deprotonation in the presence of a catalytic amount of an amine with excellent conversions and selective mono‐ or dialkylation when there are two hydrogens on the sp3 centre adjacent to the nitrile. With primary nitriles we can sequentially introduce two different α‐alkyl groups and with acetonitrile

  我们描述了使用甲基氯化镁（MeMgCl）进行1°和2°腈（和MeCN）的烷基化反应，以在催化量的胺存在下进行脱质子反应，并具有出色的转化率，并且当sp 3上有两个氢原子时选择性进行单烷基化或二烷基化中心邻近腈。对于伯腈，我们可以依次引入两个不同的α-烷基，而对于乙腈则可以引入三个。
• Efficient and Clean Nickel Catalyzed α‐Allylation Reaction of Nitriles
  作者：Bouchaib Mouhsine、Abdallah Karim、Clément Dumont、Isabelle Suisse、Mathieu Sauthier

  DOI：10.1002/adsc.202001338

  日期：2021.3.2

  clean method has been developed for the α‐allylation of phenyl and alpha alkyl phenyl acetonitrile with allylic alcohols. The reaction is catalyzed by nickel complexes in situ generated from a combination of Ni(cod)2 and the dppf ligand and performed at 80 °C in methanol as reaction solvent. Accordingly to this simple and base‐free protocol that only yields water as a side‐product, many allylic nitriles

  已开发出一种清洁的方法，用于将苯基和α-烷基苯基乙腈与烯丙基醇进行α-烯丙基化。该反应由Ni（cod）2和dppf配体的组合生成的镍配合物催化，并在80°C的甲醇中作为反应溶剂进行。由于这种简单且无碱的方案仅产生水作为副产物，因此合成了许多烯丙基腈，收率很高。
• Säurekatalysierte Umlagerung von 4-Allyl-cyclohex-2-en-1-olen; Beispiele für ladungskontrollierte [3<i>s</i>, 4<i>s</i>]-Umlagerungen von cyclischen Allylkationen
  作者：Piero Vittorelli、Jasna Peter-Katalinić、Gabriele Mukherjee-Müller、Hans-Jürgen Hansen、Hans Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19750580517

  日期：1975.7.16

  The acid-catalysed rearrangement of the cyclohex-2-en-1-ols 15, d3-15, 16, 17 and 19, the cyclohexa-2,5-dien-1-ols 20 and 21, and also the allyl alcohols 22 and 23 (Scheme 3), using 98-percent sulfuric acid/acetic anhydride 1:99 at room temperature, was investigated. From the rearrangement of 4-allyl-4-phenyl-cyclohex-2-en-1-ol (15), with reaction times greater than 2 hours a single product is obtained

  的酸催化的重排的环己-2-烯-1-醇15，d 3 - 15，16，17和19中，环己-2,5-二烯-1-醇20和21，并且还烯丙基醇在室温下使用98％的硫酸/乙酸酐（1:99）研究了图22和23（方案3）。通过4-烯丙基-4-苯基-环己-2-烯-1-醇的重排（15），反应时间大于2小时，可以得到单一产物4-烯丙基-联苯（50），产率为33％ （方案9）。低于2小时乙酸反应时间53从隔离了15个，可以将其转换为50个。2'，3'，3'-d 3 -15在Ac 2 O / H 2 SO 4中的反应导致1'，1'，2'-d 3 -50（方案11）。4-烯丙基-4-甲基-环己-2-烯-1-醇的重排（16）（方案14）产生39％的相应乙酸盐60和30％的4-烯丙基-甲苯（6）结果是在反应条件下重排60。这些重排均为[3s，4s]-σ反应，其通过环己烯基阳离子a进行（方案12，R = C 6 H 5，CH
• Deacylative Allylation: Allylic Alkylation via Retro-Claisen Activation
  作者：Alexander J. Grenning、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ja205717f

  日期：2011.9.21

  "deacylative allylation", the coupling partners, an allylic alcohol and a ketone pronucleophile, undergo in situ retro-Claisen activation to generate an allylic acetate and a carbanion. In the presence of palladium, these reactive intermediates undergo catalytic coupling to form a new C-C bond. In comparison to unimolecular decarboxylative allylation, a commonly utilized method for allylation of carbon

  本文描述了多种相对不稳定的碳亲核试剂的烯丙基烷基化的新方法。在这个“脱酰基烯丙基化”过程中，偶联伙伴，烯丙醇和酮亲核试剂，进行原位逆克莱森活化以生成烯丙乙酸和碳负离子。在钯的存在下，这些反应性中间体进行催化偶联形成新的 CC 键。与单分子脱羧烯丙基化（一种常用的碳阴离子烯丙基化方法）相比，脱酰基烯丙基化是一种分子间过程。此外，脱酰基烯丙基化允许容易获得的烯丙醇直接偶联。最后，通过快速构建多种 1、
• 2-Allylisourea as an Effective Agent for Direct α-Allylation of Ketone and Aldehyde Assisted by Palladium(0) under Neutral Conditions
  作者：Yoshio Inoue、Masanori Toyofuku、Masaaki Taguchi、Shin-ichi Okada、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.59.885

  日期：1986.3

  Direct α-allylation of a variety of ketones and aldehydes with 2-allylisourea took place in the presence of a catalytic amount of a palladium(0) complex under neutral and mild conditions. Scope and limitations of this novel method have been investigated.

  在催化量的钯(0)配合物存在下，多种酮和醛与2-烯丙基异脲在中性和温和条件下直接进行α-烯丙基化反应。本新型方法的应用范围和局限性已得到研究。