2,2'-di(prop-1-ynyl)biphenyl | 38274-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-di(prop-1-ynyl)biphenyl
• 英文别名: 2,2'-Bis--biphenyl；1-Prop-1-ynyl-2-(2-prop-1-ynylphenyl)benzene
• CAS: 38274-19-0
• 化学式: C₁₈H₁₄
• 分子量: 230.309
• InChiKey: ZDFYATFERRMVEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对氰基苯乙酮 、 2,2'-di(prop-1-ynyl)biphenyl 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到3-(4-acetylphenyl)-1,4-dimethyldibenzo[f,h]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  铱催化的[2 + 2 + 2]联芳基联苯二炔与腈的环加成反应合成多取代的氮杂亚苯基。

  摘要：

  据报道，可以方便地合成多取代的氮杂三亚苯基。[Ir（cod）Cl] 2 /二膦是联芳基连接的二炔与腈的[2 + 2 + 2]环加成反应的高效催化剂，可高收率得到多取代的氮杂三苯并苯。芳族，杂芳族，脂族和官能化腈可用于反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02784
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2,2'-di(prop-1-ynyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  氧化锆环戊二烯-环杂多环芳烃

  摘要：

  大型多环芳烃（PAHs）和石墨烯纳米结构的合成需要能够选择性和有效地融合大量芳环的方法，但这种方法仍然很少。本文中，我们报告了一种基于低价锆茂试剂对寡聚（二炔）进行定量分子内还原环化的新方法，该试剂可生成具有一个或多个环状氧化锆环戊二烯（ZrPAHs）的PAH。高产率的五倍分子内偶联形成具有16个稠合环的螺旋ZrPAH（来自不带稠合环的前体）证明了该方法的效率。还报告了其他几种PAH拓扑。

  DOI：

  10.1002/anie.201700818

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Unsymmetrical 1,2-Disubstituted Alkenes
  作者：Yukimasa Aida、Haruki Sugiyama、Hidehiro Uekusa、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01116

  日期：2016.6.3

  bisphosphine complex catalyzes the asymmetric [2 + 2 + 2] cycloaddition of α,ω-diynes with electron-rich and unstrained unsymmetrical 1,2-disubstituted alkenes to give chiral multicyclic compounds with good yields and ee values. Interestingly, enantioselectivity highly depends on the structures of α,ω-diynes used presumably due to the presence of two distinct reaction pathways.

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双膦配合物可催化α，ω-二炔与不饱和电子的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，并带有不饱和的不对称1,2-二取代烯烃，从而得到手性具有良好收率和ee值的多环化合物。有趣的是，对映选择性很大程度上取决于所使用的α，ω-二炔结构，这是由于存在两个不同的反应途径。
• Enantioselective Synthesis of Distorted π‐Extended Chiral Triptycenes Consisting of Three Distinct Aromatic Rings by Rhodium‐Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Yukimasa Aida、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201905519

  日期：2020.3.9

  The enantioselective synthesis of distorted π-extended chiral triptycenes, consisting of three distinct aromatic rings, has been achieved with high ee value of 87 % by the cationic rhodium(I)/segphos complex-catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of 2,2'-di(prop-1-yn-1-yl)-5,5'-bis(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl with 6-methoxy-1,2-dihydronaphthalene followed by the diastereoselective Diels-Alder

  阳离子铑（I）/ segphos络合物催化的对映体选择性[2 + 2 + 2]环加成反应可实现由三个不同的芳环组成的扭曲的π延伸手性三萜烯的对映体选择性合成，其ee值高达87％。 2,2'-二（prop-1-yn-1-yl）-5,5'-双（三氟甲基）-1,1'-联苯与6-甲氧基-1,2-二氢萘，然后进行非对映选择性Diels- der木反应和芳构化。还通过CO键裂解合成了脱甲氧基衍生物。在该合成中，使用缺电子的二炔和富电子的烯烃对于抑制不希望的消除应力的碳正离子重排和稳定扭曲的三并茂结构至关重要。
• Facile Synthesis of Dibenzotetracenedione Derivatives by Rhodium‐Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition/Spontaneous Aromatization
  作者：Yukimasa Aida、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/asia.201801670

  日期：2019.5.15

  It has been established that a cationic rhodium(I)/SEGPHOS complex catalyzes the [2+2+2] cycloaddition of biphenyl‐linked 1,7‐diynes with 1,4‐naphthoquinone and anthracene‐1,4‐dione. Conveniently, spontaneous aromatization proceeded upon removal of the rhodium complex by passing the reaction mixture through an alumina column, to give the corresponding dibenzotetracenediones and dibenzopentacenediones

  现已确定，阳离子铑（I）/ SEGPHOS复合物可催化联苯连接的1,7-二炔与1,4-萘醌和蒽-1,4-二酮的[2 + 2 + 2]环加成反应。方便地，通过使反应混合物通过氧化铝柱而除去铑配合物后，进行自发的芳构化，分别以良好的产率得到相应的二苯并四cen二酮和二苯并五ac二酮。所获得的二苯并四碳二烯可以容易地以良好的产率转化成相应的二苯并四碳烯。该二苯并并四苯显示出具有良好量子产率的蓝色荧光，其显着高于并四苯，四并苯并四苯和六苯并并四苯。
• Synthesis of Pyridylphosphonates by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of 1,6- and 1,7-Diynes with Diethyl Phosphorocyanidate
  作者：Kenichi Kashima、Masahiro Ishii、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.201403452

  日期：2015.2

  The convenient and atom-economical synthesis of substituted bicyclic pyridylphosphonates has been achieved by the cationic rhodium(I)/H8-binap-complex-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of 1,6- and 1,7-diynes with diethyl phosphorocyanidate. These reactions may proceed via an azarhodacyclopentadiene intermediate in addition to the rhodacyclopentadiene intermediate.

  通过阳离子铑 (I)/H8-binap-络合物催化的 1,6- 和 1,7-二炔与二乙基的 [2+2+2] 环加成实现了取代双环吡啶基膦酸酯的方便且原子经济的合成氰化磷酸。除了罗达环戊二烯中间体之外，这些反应还可以通过阿扎罗达环戊二烯中间体进行。
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Styrene‐Carboxylic Esters by Rhodium‐Catalyzed Chelation‐Controlled [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Daisuke Yokose、Yuki Nagashima、Suzuka Kinoshita、Juntaro Nogami、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202202542

  日期：2022.6.7

  esters and C2 symmetric stilbene-dicarboxylic esters were synthesized in high yields with excellent enantioselectivity by the cationic rhodium(I)/H8-binap complex-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions. The rhodium-catalyzed and chelation-controlled enantioselection mechanism was elucidated by DFT calculations.

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。