benzyl 2-methoxypiperidine-1-carboxylate | 66893-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-methoxypiperidine-1-carboxylate
• 英文别名: 1-Piperidinecarboxylic acid, 2-methoxy-, phenylmethyl ester
• CAS: 66893-75-2
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: KOWVTUQSUVMDPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-methoxypiperidine-1-carboxylate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到N-(苄氧基羰基)-1,2,3,4-四氢吡啶
  参考文献：
  名称：

  片段导向的合成：使用烯氨基甲酸酯作为平台中间体，对环胺片段进行β-精制。

  摘要：

  一种用于β-SP策略3环胺的官能化进行说明。受保护的胺向烯氨基甲酸酯的区域选择性转化是通过电化学氧化实现的。这些中间体可以在光氧化还原催化下被官能化的烷基卤化物衍生化。DCP2B结合片段的直接生长突出了该方法的潜力。

  DOI：

  10.1039/d0cc03934a
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代哌啶-1-羧酸苄酯 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 benzyl 2-methoxypiperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高效合成哌啶衍生物。三氟甲磺酸金属催化2-甲氧基-和2-酰氧基哌啶的非对映选择性亲核取代反应的发展。

  摘要：

  研究了2-甲氧基-和2-酰氧基哌啶的亲核取代反应。首先，开发了用于制备起始哌啶衍生物的新的有效方法。制备被认为是最简单的亚氨基糖的N-苄氧基羰基-2-甲氧基哌啶（3）和3-取代的-2-酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4a-d）并作为亲核取代反应与甲硅烷基烯醇盐在催化量的金属三氟甲磺酸酯（Sc（OTf）3，Sn（OTf）2，Cu（OTf）2，Hf（OTf）4等）的影响下。在测试的三氟甲磺酸酯中，Sc（OTf）3给出了最佳结果。发现2-乙酰氧基-3-苄氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4a）与烯丙基甲硅烷基酯反应得到高顺式选择性的2-烷基化加合物，而2，3-二酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4b-d）显示出反选择性。使用NMR分析，X射线晶体学和合成转化过程仔细进行了立体化学分配。在这些非对映选择性亲核取代反应的基础上，由2,3-二乙酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4b）成功合成了强效抗疟生物碱Febrifugine（1）。

  DOI：

  10.1021/jo001297m

文献信息

• Enantioselective Alkynylation of Unstabilized Cyclic Iminium Ions
  作者：Weiye Guan、Samantha O. Santana、Jennie Liao、Kelci Henninger、Mary P. Watson

  DOI：10.1021/acscatal.0c04223

  日期：2020.12.4

  An enantioselective copper-catalyzed alkynylation of unstabilized cyclic iminium ions has been developed. Whereas such alkynylations typically utilize pyridinium, quinolinium, and isoquinolinium intermediates, this method enables use of cyclic iminium ions unstabilized by resonance. With the use of a Lewis acid and copper catalyst, these iminium ions are generated in situ from readily available hemiaminal

  已开发出不稳定的环状亚胺离子的对映选择性铜催化炔基化反应。虽然此类炔基化通常使用吡啶鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓中间体，但该方法能够使用通过共振不稳定的环状亚胺鎓离子。通过使用路易斯酸和铜催化剂，这些亚胺离子由容易获得的半缩醛胺甲基醚原位生成，并转化为高度对映体富集的α-炔基化环胺。可以高产率和对映体过量掺入各种末端炔烃。
• Electrochemical Deallylation of α-Allyl Cyclic Amines and Synthesis of Optically Active Quaternary Cyclic Amino Acids
  作者：Peter G. Kirira、Masami Kuriyama、Osamu Onomura

  DOI：10.1002/chem.200903512

  日期：2010.4.6

  Electrochemical oxidation of α‐allylated and α‐benzylated N‐acylated cyclic amines by using a graphite anode easily affords the corresponding α‐methoxylated products with up to 76 % yield. Ease of oxidation was affected by the type of electrode, the size of cyclic amine, and the nature of the protecting group. This method was successfully applied to the synthesis of optically active N‐acylated α‐alkyl‐α‐amino

  通过使用石墨阳极对α-烯丙基化和α-苄基化N-酰化的环状胺进行电化学氧化，可以轻松获得相应的α-甲氧基化产物，收率高达76％。电极的类型，环胺的大小和保护基的性质会影响氧化的难易程度。该方法已成功应用于合成具有高达99％ee的旋光性N酰化的α-烷基-α-氨基酸酯 。
• Catalytic Ring Expansion of Cyclic Hemiaminals for the Synthesis of Medium‐Ring Lactams
  作者：Wanxiang Zhao、Hui Qian、Zigang Li、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201504926

  日期：2015.8.17

  A mild and efficient intermolecular ring‐expansion approach was developed for the synthesis of medium‐ring lactams by using siloxy alkynes. Key to success is the suitable combination of a superior catalyst and an exceptional nitrogen‐protecting group. Control experiments indicated that the reaction is remarkably selective toward the desired lactam formation, even with many possible non‐productive pathways

  开发了一种温和有效的分子间环扩环方法，用于通过使用甲硅烷氧基炔烃合成中环内酰胺。成功的关键是出色的催化剂和出色的氮保护基团的适当组合。对照实验表明，即使有许多可能的非生产性途径，该反应对所需的内酰胺​​形成也具有显着的选择性。
• Expedient Preparation of Nazlinine and a Small Library of Indole Alkaloids Using Flow Electrochemistry as an Enabling Technology
  作者：Mikhail A. Kabeshov、Biagia Musio、Philip R. D. Murray、Duncan L. Browne、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol502201d

  日期：2014.9.5

  An expedient synthesis of the indole alkaloid nazlinine is reported. Judicious choice of flow electrochemistry as an enabling technology has permitted the rapid generation of a small library of unnatural relatives of this biologically active molecule. Furthermore, by conducting the key electrochemical Shono oxidation in a flow cell, the loading of electrolyte can be significantly reduced to 20 mol

  据报道，吲哚生物碱纳兹林碱的简便合成方法。明智地选择流动电化学作为一种使能技术，可以快速生成这种生物活性分子的非天然亲戚的小型文库。此外，通过在流通池中进行关键的电化学Shono氧化，可以将电解质的负载显着降低至20 mol％，同时保持稳定，广泛适用的过程。
• Catalytic Asymmetric Additions of Enol Silanes to In Situ Generated Cyclic, Aliphatic <i>N</i> ‐Acyliminium Ions
  作者：Oleg Grossmann、Rajat Maji、Miles H. Aukland、Sunggi Lee、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.202115036

  日期：2022.2.21

  Saturated nitrogen heterocycles are essential pharmacophores in drugs and natural products, and general methods for their enantioselective synthesis are still highly sought after. A new direct approach utilizing hemiaminal methyl ethers as N-acyliminium precursors for the enantioselective preparation of cyclic, aliphatic and 2-subsituted pyrrolidines, piperidines and azepanes has been achieved.

  饱和氮杂环是药物和天然产物中重要的药效基团，其对映选择性合成的通用方法仍然备受追捧。一种新的直接方法利用半缩醛胺甲基醚作为N-酰亚胺前体，用于对映选择性制备环状、脂肪族和2-取代的吡咯烷、哌啶和氮杂环庚烷。