(2S,4R)-4-(benzyloxy)-N-(methoxycarbonyl)-L-proline | 1173244-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-4-(benzyloxy)-N-(methoxycarbonyl)-L-proline
• 英文别名: (2S,4R)-1-methoxycarbonyl-4-phenylmethoxypyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 1173244-87-5
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅
• 分子量: 279.293
• InChiKey: LCHZKRIOXXJDJU-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-4-(benzyloxy)-N-(methoxycarbonyl)-L-proline 在 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 四甲基胍 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~26.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 35.17h， 生成 (Z,S)-N-[5-((acetoxymethyl)(methoxycarbonyl)amino)-2-(N-benzoyl-O-benzyl-L-seryl)amino-2-octenoyl]-L-leucine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于结构多样性生成的“双重可定制”单元：从纯对映体胺到肽衍生物

  摘要：

  容易获得，低成本的4 - [R羟基升-脯氨酸（Hyp）作为“双重可定制”单元引入，用于生成结构多样的化合物的库。Hyp可以分为两点，然后引入新功能。在第一个循环中，进行羧基的去除和置换，然后（第二个循环）进行4,5-位的断裂和所得链的操作。以这种方式，产生了三个新链并且可以独立地转化以提供具有定制取代基的多种产物，例如β-氨基醛，二胺，β-氨基酸衍生物，包括N-烷基化的或修饰的肽。这些产品中许多都是高利润的化合物，尽管具有商业价值，但仍很稀缺。此外，该过程在立体化学控制下进行R或S异构体的合成路线变化很小。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02751
• 作为产物：
  描述：

  4R-benzyloxy-N-(methoxycarbonyl)proline methyl ester 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到(2S,4R)-4-(benzyloxy)-N-(methoxycarbonyl)-L-proline
  参考文献：
  名称：

  用于结构多样性生成的“双重可定制”单元：从纯对映体胺到肽衍生物

  摘要：

  容易获得，低成本的4 - [R羟基升-脯氨酸（Hyp）作为“双重可定制”单元引入，用于生成结构多样的化合物的库。Hyp可以分为两点，然后引入新功能。在第一个循环中，进行羧基的去除和置换，然后（第二个循环）进行4,5-位的断裂和所得链的操作。以这种方式，产生了三个新链并且可以独立地转化以提供具有定制取代基的多种产物，例如β-氨基醛，二胺，β-氨基酸衍生物，包括N-烷基化的或修饰的肽。这些产品中许多都是高利润的化合物，尽管具有商业价值，但仍很稀缺。此外，该过程在立体化学控制下进行R或S异构体的合成路线变化很小。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02751

文献信息

• Enantiopure alkaloid analogues and iminosugars from proline derivatives: stereocontrol in sequential processes
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.082

  日期：2009.7

  use of expensive auxiliaries or catalysts in the synthesis of chiral 2-substituted pyrrolidines is described. Thus, commercial, cheap 4-(S)-hydroxyproline was readily transformed into optically pure pyrrolidines, using a one-pot decarboxylation–alkylation reaction as the key step. In this reaction, an acyliminium intermediate was generated, which was trapped by carbon nucleophiles. As postulated by

  描述了在合成手性2-取代的吡咯烷中使用昂贵的助剂或催化剂的替代方法。因此，使用一锅脱羧-烷基化反应作为关键步骤，可将廉价的商用4-（S）-羟基脯氨酸轻松转化为光学纯的吡咯烷。在该反应中，生成了一个酰基酰亚胺中间体，该中间体被碳亲核试剂捕获。如Woerpel所假定的，亲核试剂是立体选择性地加到五元环亚胺离子上的，从而以高纯度得到2,4-顺式二取代的吡咯烷。然后可以除去C-4处的羟基，或者可以将其用于在分子中创建新的官能团。以此方式，制备了光学纯的生物碱类似物和亚氨基糖。