(S,S)-N,N'-bis(valinyl)-1,2-diaminoethane | 110449-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S,S)-N,N'-bis(valinyl)-1,2-diaminoethane
• 英文别名: bis-(L-valyl)-1,2-ethylenediamine；(2S)-2-amino-N-[2-[[(2S)-2-amino-3-methylbutanoyl]amino]ethyl]-3-methylbutanamide
• CAS: 110449-65-5
• 化学式: C₁₂H₂₆N₄O₂
• 分子量: 258.364
• InChiKey: DWFQYBHBQWQYKB-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-N,N'-bis(valinyl)-1,2-diaminoethane 在 吡啶硼烷 、 1,3,5-benzenetricarboxylic acid tetra(n-butyl)ammonium salt 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  伪肽笼作为N保护的二肽的受体

  摘要：

  短肽的分子识别在超分子化学中是一个挑战，而肽样笼状受体的使用代表了一种有前途的方法。在这里，我们报告了使用不同技术（NMR，ESI-MS和荧光光谱法）组合的多种假肽大自行车家族的合成和表征，以及它们对N保护的二肽的结合能力。使用竞争性ESI-MS实验（高通量筛选）对笼宿主进行二肽结合分析，以获得识别现象的一般趋势。通过NMR光谱对选定的宿主进行了进一步研究（1在不同溶剂中的1 H NMR滴定和扩散有序光谱实验）。结果清楚地证明了[笼•二肽]超分子复合物的形成，并提供了有关相互作用强度（K ass）的定量信息。因此鉴定了伪肽笼框架内产生更强和更选择性的识别的结构变量。笼子显示出对N的显着选择性羧基末端带有芳香族氨基酸的保护性二肽，这促使我们提出一种基于极性和非极性非共价相互作用的结合方式。因此，我们面临的目标二肽（Ac-EY-OH）的分子识别，是通过在竞争激烈的媒体中通过NMR和荧光光谱法模仿生物学相关序列而实现的。

  DOI：

  10.1021/jo500629d
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-[(2S)-3-methyl-1-[2-[[(2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]amino]ethylamino]-1-oxobutan-2-yl]carbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S,S)-N,N'-bis(valinyl)-1,2-diaminoethane
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的侧链在C 2-对称假肽的预组织中的作用：对S N 2大环化反应的影响

  摘要：

  已经合成了包含非天然氨基酸的伪肽大环家族。已对大环化反应进行了实验和计算研究，证明了氨基酸侧链和催化溴化物阴离子均具有关键作用。溴化物阴离子充当外部模板，有助于以适当的构象折叠开链前体。计算表明，在阴离子的存在下，侧链对大环化能垒的影响很小。但是，对开链前体的构象平衡的影响非常重要。全面的，开链中间体的两个反应性末端以正确的方向彼此短距离定位的构象的稳定是决定大环化成功与否的关键参数。对于含环己基丙氨酸的化合物，发现了最佳收率，在存在溴的情况下，该化合物的计算预测最稳定的构象异构体–具有适当的预组织以进行环化。实验和理论之间取得的显着一致性表明，此处考虑的计算方法对于预测其他相关系统的行为以及设计通往新的大环化合物的适当合成路线可能具有很大的实用性。

  DOI：

  10.1021/jo4022309

文献信息

• Efficient Macrocyclization of U-Turn Preorganized Peptidomimetics:  The Role of Intramolecular H-Bond and Solvophobic Effects
  作者：Jorge Becerril、Michael Bolte、M. Isabel Burguete、Francisco Galindo、Enrique García-España、Santiago V. Luis、Juan F. Miravet

  DOI：10.1021/ja0284759

  日期：2003.6.1

  acetonitrile to very efficiently yield macrocyclic structures. The cyclization reaction does not require high dilution techniques and seems to be insensitive to the size of the formed macrocycle. The analysis of data obtained by (1)H NMR, single-crystal X-ray diffraction, fluorescence measurements, and molecular mechanics indicate that folded conformations can preorganize the system for an efficient cyclization

  源自氨基酸的简单拟肽分子在乙腈中与间位和对位双（溴甲基）苯反应，非常有效地产生大环结构。环化反应不需要高稀释技术，并且似乎对形成的大环的大小不敏感。通过 (1)H NMR、单晶 X 射线衍射、荧光测量和分子力学获得的数据分析表明，折叠构象可以预先组织系统以实现有效的环化。分析了在折叠构象存在下分子内氢键和疏溶剂效应所起的作用。
• Silver complexes of peptidomimetic polyazapyridinophanes. The influence of the bonding cavity size and the nature of side chains
  作者：Ignacio Alfonso、Isabel Burguete、Santiago V. Luis、Juan F. Miravet、Piotr Seliger、Ewa Tomal

  DOI：10.1039/b512762a

  日期：——

  Several peptidomimetic macrocycles containing a pyridine spacer and ring sizes ranging from 15 to 17 have been efficiently synthesized starting from valine and phenylalanine. The complexes formed have been investigated by potentiometry and NMR. Log K values show that phenylalanine derivatives 8 are consistently more stable than valine derivatives 7, whilst macrocycles with ring sizes of 16 members are the most appropriate for the complexation. The NMR data, in combination with molecular modeling, allow rationalization of the structure of the complexes formed and the participation of the aromatic rings from the side chain of phenylalanine in π-Ag+ interactions to be discarded.

  从缬氨酸和苯丙氨酸出发，高效合成了几种含有吡啶间隔基和环大小从15到17的肽模拟大环。已通过电位法和核磁共振研究了形成的配合物。LOG K值显示，苯丙氨酸衍生物8的稳定性始终高于缬氨酸衍生物7，而环大小为16的大环最适用于配合。结合分子建模的核磁共振数据，可以合理化形成的配合物的结构，并排除苯丙氨酸侧链芳环参与π-Ag+相互作用的可能性。
• New chiral tetraaza ligands for the efficient enantioselective addition of dialkylzinc to aromatic aldehydes
  作者：M. Isabel Burguete、Jorge Escorihuela、Santiago V. Luis、Agustí Lledós、Gregori Ujaque

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.099

  日期：2008.10

  enantioselective addition of dialkylzinc to aldehydes. These bis(amino amide) ligands show high enantioselectivity in the addition of organozincs to aromatic aldehydes. Different structural elements on the ligands seem to play an important role in determining the observed enantioselectivity. Ligand 4b (N,N′-bis(N-l-valinyl)-1,3-diaminopropane, with an aliphatic spacer with 3C atoms) catalyzed the addition of Et2Zn

  研究了一系列手性四氮杂配体，用于将二烷基锌对映体选择性加成到醛中。这些双（氨基酰胺）配体在将有机锌添加到芳族醛中时显示出高对映选择性。配体上的不同结构元素似乎在确定观察到的对映选择性中起重要作用。配体4b（N，N'-双（N -1-戊基）-1,3-二氨基丙烷，带有带有3C原子的脂族间隔基）催化Et 2的添加锌转化为苯甲醛，1-萘醛，4-甲氧基苯甲醛和4-氯苯甲醛，得到相应的醇产物，其转化率和选择性极好，对映选择性分别为99％，97％，98％和82％。DFT计算提供了对映过程的机理的理解。
• Self-Assembly of Small Peptidomimetic Cyclophanes
  作者：Jorge Becerril、M. Isabel Burguete、Beatriu Escuder、Francisco Galindo、Raquel Gavara、Juan F. Miravet、Santiago V. Luis、Gabriel Peris

  DOI：10.1002/chem.200400031

  日期：2004.8.20

  The self-assembly of a series of small peptidomimetic cyclophanes in organic solvents was studied. X-ray diffraction, NMR spectroscopy, and molecular modelling were used to understand the structural features of these self-assembling compounds both at the molecular and supramolecular level. The factors that could influence the formation of gels rather than crystals were studied and a model for the arrangement

  研究了一系列小拟肽环烷在有机溶剂中的自组装。使用X射线衍射，NMR光谱和分子模型来了解这些自组装化合物在分子和超分子水平上的结构特征。研究了可能影响凝胶而不是晶体形成的因素，并提出了分子在凝胶中排列的模型。此外，扫描电子显微镜显示，在某些情况下，这些化合物在从有机胶凝剂转变为螺旋状凝胶纤维时会经历手性的转录。
• Pseudopeptidic macrocycles as cooperative minimalistic synzyme systems for the remarkable activation and conversion of CO₂ in the presence of the chloride anion
  作者：Ferran Esteve、Belén Altava、M. Isabel Burguete、Michael Bolte、Eduardo García-Verdugo、Santiago V. Luis

  DOI：10.1039/d0gc01449d

  日期：——

  A series of pseudopeptidic compounds have been assayed as organocatalyts for the conversion of CO2 into organic carbonates through a cooperative multifunctional mechanism. Conformationally constrained pseudopeptidic macrocycles 3a and 3b have been revealed to be excellent synzymes for this purpose, being able to provide a suitable preorganization of the different functional elements and reaction components

  一系列伪肽化合物已被检测为通过协同多功能机制将CO 2转化为有机碳酸盐的有机催化剂。构象受限的伪肽大环化合物3a和3b已被证明是用于此目的的优异的合酶，能够提供一系列不同功能元件和反应成分的适当预组织，以激活CO 2分子并稳定所涉及的各种阴离子中间体。合作的超分子相互作用。结果，在低CO 2下发现了显着的催化效率TON和TOF值超过了在类似条件下其他有机催化超分子体系的报道值。对于单取代的环氧化物，该方法效果很好。已经详细分析了不同结构元素的参与，初步研究显示了这些催化系统的回收和再利用潜力。