methyl 4-nitro-4-pentenoate | 2565-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-nitro-4-pentenoate
• 英文别名: 4-nitro-pent-4-enoic acid methyl ester；4-Nitro-pent-4-ensaeure-methylester；Methyl 4-nitropent-4-enoate
• CAS: 2565-67-5
• 化学式: C₆H₉NO₄
• 分子量: 159.142
• InChiKey: DANNADMVXMAAFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  214-215 °C(Solv: tetrahydrofuran (109-99-9))
• 沸点：
  96 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二硝基乙烷 、 methyl 4-nitro-4-pentenoate 生成 4,6,6-trinitro-heptanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hamel,E.E., Tetrahedron, Supplement, 1963, vol. 4, p. 85 - 95

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(bis((trimethylsilyl)oxy)amino)pent-4-enoate 在 碘 、 四丁基醋酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到methyl 4-nitro-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  N，N-双（甲硅烷氧基）烯胺中间体的卤代反应由硝基烷烃新型合成α-硝基烯烃

  摘要：

  描述了在乙酸四正丁铵存在下通过用溴或碘氧化N，N-双（甲硅烷氧基）烯胺来共轭硝基烯烃的方法。乙酸根离子通过充当温和的去甲硅烷基化试剂发挥关键作用。该新策略允许从相应的硝基烷烃合成α-硝基烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.05.113

文献信息

• Addition of HO-Acids to <i>N</i> ,<i>N</i> -Bis(oxy)enamines: Mechanism, Scope and Application to the Synthesis of Pharmaceuticals
  作者：Yana A. Naumovich、Ivan S. Golovanov、Alexey Yu. Sukhorukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201701266

  日期：2017.11.9

  calculations revealed that solvent affects the reaction pathway. In basic solvents (DMF, NMP, DMSO), N,N-bis(oxy)enamines were converted into nitrosoalkenes by a Lewis base promoted process followed by oxy-Michael addition of the HO-acid. In non-polar solvents (toluene, CH2Cl2), the reaction occurs by an acid-promoted SN′ substitution of the N-oxy-group via a highly reactive N-vinyl-N-alkoxynitrenium species.

  已发现将 HO-酸添加到 N,N-双（氧）烯胺中活化的 π 键的区域选择性极大地取决于溶剂。机理研究和量子化学计算表明，溶剂会影响反应途径。在碱性溶剂（DMF、NMP、DMSO）中，N,N-双（氧）烯胺通过路易斯碱促进的过程转化为亚硝基烯烃，然后是 H2O 酸的氧迈克尔加成。在非极性溶剂（甲苯、CH2Cl2）中，反应通过酸促进的 N-氧基团的 SN' 取代通过高反应性的 N-乙烯基-N-烷氧基硝基物质发生。基于这些研究，开发了使用现成的 N，N-双（氧）烯胺对各种 HO-酸（羧酸、酚类、异羟肟酸、磷酸和磺酸）进行肟基烷基化的通用和有效方案。这些方法被证明适用于带有酸性 OH 基团（如甾体激素、胆汁酸、受保护的氨基酸和肽）和配体 (BINOL) 的天然分子的后修饰。所得α-羟基肟被证明是有价值的1,2-氨基醇或1,2-羟基氨基醇衍生物的有用前体，包括抗心律失常药物美西律和有效的基质金属蛋白酶抑制剂。
• THE PREPARATION OF SUBSTITUTED NITROÖLEFINS¹
  作者：KARL KLAGER

  DOI：10.1021/jo01123a017

  日期：1955.5
• Muehlstaedt,M.; Schulze,B., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1971, vol. 313, p. 745 - 753
  作者：Muehlstaedt,M.、Schulze,B.

  DOI：——

  日期：——
• Novel 6-nitroprostaglandin derivatives, process for production thereof, and use thereof
  申请人：TEIJIN LIMITED

  公开号：EP0102230B1

  公开（公告）日：1987-04-29
• US4649156A
  申请人：——

  公开号：US4649156A

  公开（公告）日：1987-03-10