2,2'-methylenebis[(4S)-5,5-dimethyl-4-phenyl-2-oxazoline] | 639057-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-methylenebis[(4S)-5,5-dimethyl-4-phenyl-2-oxazoline]
• 英文别名: bis((S)-5,5-dimethyl-4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)methane；2,2'-methylenebis[(4S)-4-phenyl-5,5-dimethyl-2-oxazoline]；(4S)-Ph-5,5-Me2BoxH；(4S)-2-[[(4S)-5,5-dimethyl-4-phenyl-4H-1,3-oxazol-2-yl]methyl]-5,5-dimethyl-4-phenyl-4H-1,3-oxazole
• CAS: 639057-74-2
• 化学式: C₂₃H₂₆N₂O₂
• 分子量: 362.472
• InChiKey: WGEYTBLGGCTVIL-SFTDATJTSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二溴乙烷 、 2,2'-methylenebis[(4S)-5,5-dimethyl-4-phenyl-2-oxazoline] 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.33h， 以72%的产率得到(4S,4'S)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(5,5-dimethyl-4-phenyl-4,5-dihydrooxazole)
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）铜作为催化剂与N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯进行苯乙烯的立体选择性叠氮化

  摘要：

  已经开发了Cu（I）催化的与手性N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯的苯乙烯的不对称叠氮化。观察到双立体分化，并且N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯取代基和双（恶唑啉）配体均对产率和非对映选择性具有显着影响。使用缺电子的苯乙烯可获得最佳的叠氮化效果。在路易斯酸催化下，用各种氧和氮亲核试剂观察到了苯乙烯衍生的氮丙啶在苄基位置的随后开环反应，从而提供了具有完全立体化学转化的相应产物。该策略用于合成β-受体阻滞剂（R）-尼芬洛尔。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.02.044
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-苯甘氨酸甲酯 盐酸盐 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2,2'-methylenebis[(4S)-5,5-dimethyl-4-phenyl-2-oxazoline]
  参考文献：
  名称：

  N-苄基杂环的对映选择性合成：镍和光氧化还原双重催化方法

  摘要：

  本文报道了用于制备对映体富集的N-苄基杂环的双重镍和光氧化还原催化的模块化方法。据报道，很容易从常见的商业原料中获得的α-杂环羧酸与手性吡啶-恶唑啉（PyOx）配体一起用作脱羧策略的合适底物，可快速获得对映体富集的类药物产品。已表明在杂环部分上存在指导基团是有益的，在许多情况下提供了改进的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03338

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Bis(oxazolinato)lanthanide Catalysts for Enantioselective Intramolecular Hydroamination/Cyclization
  作者：Sukwon Hong、Shun Tian、Matthew V. Metz、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja0364672

  日期：2003.12.1

  C(2)-symmetric bis(oxazolinato)lanthanide complexes of the type [(4R,5S)-Ph(2)Box]La[N(TMS)(2)](2), [(4S,5R)-Ar(2)Box]La[N(TMS)(2)](2), and [(4S)-Ph-5,5-Me(2)Box]La[N(TMS)(2)](2) (Box = 2,2'-bis(2-oxazoline)methylenyl; Ar = 4-tert-butylphenyl, 1-naphthyl; TMS = SiMe(3)) serve as precatalysts for the efficient enantioselective intramolecular hydroamination/cyclization of aminoalkenes and aminodienes

  [(4R,5S)-Ph(2)Box]La[N(TMS)(2)](2), [(4S,5R)-Ar 型 C(2)-对称双(恶唑啉根)镧系元素配合物(2)盒]La[N(TMS)(2)](2)，和[(4S)-Ph-5,5-Me(2)盒]La[N(TMS)(2)](2) (Box = 2,2'-双(2-恶唑啉)亚甲基；Ar = 4-叔丁基苯基，1-萘基；TMS = SiMe(3)) 作为有效对映选择性分子内加氢胺化/环化氨基烯烃和氨基二烯的预催化剂. 这些新的催化剂体系是由已知的金属前体 Ln[N(TMS)(2)](3) 或 Ln[CH(TMS)(2)](3) (Ln = La, Nd, Sm, Y, Lu) 和 1.2 当量的市售或易于制备的双（恶唑啉）配体，例如 (4R,5S)-Ph(2)BoxH、(4S,5R)-Ar(2)BoxH 和 (4S)-Ph -5,5-Me(2)BoxH。[(4S)-
• Copper bis(oxazolines) as catalysts for stereoselective aziridination of styrenes with N-tosyloxycarbamates
  作者：Hélène Lebel、Michaël Parmentier、Olivier Leogane、Karen Ross、Cédric Spitz

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.044

  日期：2012.4

  styrenes. Subsequent ring-opening reactions of styrene-derived aziridines at the benzylic position were observed with various oxygen and nitrogen nucleophiles under Lewis acid catalysis affording the corresponding products with complete inversion of stereochemistry. The strategy was used to synthesize the β-blocker, (R)-nifenalol.

  已经开发了Cu（I）催化的与手性N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯的苯乙烯的不对称叠氮化。观察到双立体分化，并且N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯取代基和双（恶唑啉）配体均对产率和非对映选择性具有显着影响。使用缺电子的苯乙烯可获得最佳的叠氮化效果。在路易斯酸催化下，用各种氧和氮亲核试剂观察到了苯乙烯衍生的氮丙啶在苄基位置的随后开环反应，从而提供了具有完全立体化学转化的相应产物。该策略用于合成β-受体阻滞剂（R）-尼芬洛尔。
• Enantioselective Synthesis of <i>N</i>-Benzylic Heterocycles: A Nickel and Photoredox Dual Catalysis Approach
  作者：Cristofer Pezzetta、Davide Bonifazi、Robert W. M. Davidson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03338

  日期：2019.11.15

  Reported herein is a dual nickel- and photoredox-catalyzed modular approach for the preparation of enantioenriched N-benzylic heterocycles. α-Heterocyclic carboxylic acids, easily obtainable from common commercial material, are reported as suitable substrates for a decarboxylative strategy in conjunction with a chiral pyridine–oxazoline (PyOx) ligand, providing quick access to enantioenriched drug-like

  本文报道了用于制备对映体富集的N-苄基杂环的双重镍和光氧化还原催化的模块化方法。据报道，很容易从常见的商业原料中获得的α-杂环羧酸与手性吡啶-恶唑啉（PyOx）配体一起用作脱羧策略的合适底物，可快速获得对映体富集的类药物产品。已表明在杂环部分上存在指导基团是有益的，在许多情况下提供了改进的立体选择性。