1-methyl-3-phenylhexa-1,5-diene | 73222-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-phenylhexa-1,5-diene
• 英文别名: 4-phenylhepta-1,5-diene；4-phenyl-1,5-heptadiene；hepta-1,5-dien-4-ylbenzene
• CAS: 73222-65-8
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: CAALQQKACPALMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-3-丁烯-2-醇 在 indium(I) triflate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-methyl-1-phenylhexa-1,5-diene 、 1-methyl-3-phenylhexa-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Indium(i)-catalyzed alkyl–allyl coupling between ethers and an allylborane

  摘要：

  开发了一种高效的方法，用于通过三氟甲磺酸铟（I）催化的乙醚与9-BBN衍生烯丙基硼烷之间的烷基-烯丙基交联偶联反应。实验证明，烯丙基硼烷对于以高产率获得所需产物至关重要。该反应表现出良好的底物范围，包括对多种官能团的高容忍度。

  DOI：

  10.1039/c0cc03673k

文献信息

• Fluorinated Alcohols As Promoters for the Metal-Free Direct Substitution Reaction of Allylic Alcohols with Nitrogenated, Silylated, and Carbon Nucleophiles
  作者：Paz Trillo、Alejandro Baeza、Carmen Nájera

  DOI：10.1021/jo301049w

  日期：2012.9.7

  very general, since different nitrogenated nucleophiles and carbon nucleophiles can be used achieving high yields, especially when HFIP is employed as solvent and aromatic allylic alcohols are the substrates. Thus, sulfonamides, carbamates, carboxamides, and amines can be successfully employed as nitrogen-based nucleophiles. Likewise, silylated nucleophiles such as trimethylsilylazide, allyltrimethylsilane

  描述了在1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）和2,2,2-三氟乙醇（TFE）中使用烯丙醇作为反应介质的直接烯丙基取代反应。所开发的方法简单，可在温和的条件下（室温，50和70°C）工作，并且证明是非常通用的，因为可以使用不同的硝化亲核试剂和碳亲核试剂来实现高收率，特别是当使用HFIP作为溶剂和芳族化合物时烯丙醇是底物。因此，磺酰胺，氨基甲酸酯，羧酰胺和胺可以成功地用作基于氮的亲核试剂。同样，甲硅烷基化的亲核试剂，例如三甲基甲硅烷基叠氮化物，烯丙基三甲基硅烷，三甲基硅烷和三甲基甲硅烷基苯基乙炔，可以以高收率得到相应的烯丙基取代产物。芳族化合物（苯酚，苯甲醚，吲哚和苯胺）作为亲核试剂，也可以使弗里德尔-克拉夫特加合物获得良好的结果。用富含电子的苯胺获得的结果尤其令人感兴趣，根据苯胺的电子性质和所用溶剂的不同，苯胺可以表现为氮化或碳亲核试剂。此外，1,3-二羰基化合物（乙酰丙酮和梅德鲁
• Stereochemistry of the reaction of an optically active π-allylpalladium complex with nucleophiles
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Makoto Kumada

  DOI：10.1039/c39840000107

  日期：——

  The stereochemistry of the reaction of π-allylpalladium complexes with nucleophiles has been elucidated using optically active (–)-(1S,2R,3R)-di-µ-chloro-bis(1-methyl-3-phenyl-π-allyl)dipalladium(II); dimethyl sodiomalonate and dimethylamine attack a carbon atom of the π-allyl ligand from the side opposite to the palladium (inversion), and phenyl and allyl Grignard reagents attack the π-allyl carbon

  π-烯丙基铝配合物与亲核试剂反应的立体化学已使用旋光性（-）-（1 S，2 R，3 R）-二-µ-氯-双（1-甲基-3-苯基-π ）进行了阐明-烯丙基）二钯（II）; 磺基丙二酸二甲酯和二甲胺从与钯相反的一侧进攻π-烯丙基配体的碳原子（反转），苯基和烯丙基格利雅试剂从与钯相同的一侧进攻π-烯丙基碳原子（保留）。
• Chemoselective and Direct Functionalization of Methyl Benzyl Ethers and Unsymmetrical Dibenzyl Ethers by Using Iron Trichloride
  作者：Yoshinari Sawama、Ryota Goto、Saori Nagata、Yuko Shishido、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/chem.201303910

  日期：2014.2.24

  tertiary benzylic positions of methyl benzyl ethers or unsymmetrical dibenzyl ethers and is also applicable to direct allylation, alkynylation, and cyanation reactions, as well as the azidation. The present methodologies provide not only a novel chemoselectivity but also the advantage of shortened synthetic steps, due to the direct process without the deprotection of the methyl and benzyl ethers.

  甲基和苄基醚由于其化学稳定性，例如在亲核条件下作为离去基团的甲氧基和苄氧基的反应性低而被广泛用作受保护的醇。我们已经建立了衍生自仲和叔苄醇的化学稳定的甲基和苄基醚的直接叠氮化反应。本发明的叠氮化化学选择地在甲基苄基醚或不对称二苄基醚的仲或叔苄基位置进行，并且还可用于直接烯丙基化，炔化和氰化反应以及叠氮化。本发明的方法不仅提供新颖的化学选择性，而且由于直接方法而没有对甲基和苄基醚进行脱保护，因此提供了缩短的合成步骤的优点。
• Rhenium complex-catalyzed carbon-carbon formation of alcohols and organosilicon compounds
  作者：Rui Umeda、Toshifumi Jikyo、Kazuki Toda、Issey Osaka、Yutaka Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.019

  日期：2018.3

  The coupling reactions of allylic and benzylic alcohols and allyltrimethylsilane are efficiently catalyzed by a rhenium complex to give the corresponding 1,5-dienes and alkenes in moderate to good yields. Similarly, alcohols were coupled with ketene silyl acetals to form the corresponding esters.

  a络合物可有效催化烯丙基和苄醇与烯丙基三甲基硅烷的偶联反应，以中等至良好的收率得到相应的1,5-二烯和烯烃。类似地，将醇与乙烯酮甲硅烷基缩醛偶联以形成相应的酯。
• High-Yielding and Rapid Carbon-Carbon Bond Formation from Alcohols: Allylation by Means of TiCl4
  作者：Alfred Hassner、Chennakesava Bandi

  DOI：10.1055/s-0033-1338746

  日期：——

  TiCl4 efficiently promotes high yield (80–99%) replacement of OH in tertiary, benzylic, and allylic alcohols, and even nonactivated secondary alcohols, by an allyl group. The reaction usually proceeds within minutes at room temperature.

  TiCl4 有效地促进了烯丙基对叔醇、苄醇和烯丙醇，甚至未活化的仲醇中 OH 的高产率 (80-99%) 置换。反应通常在室温下在几分钟内进行。