2-C-chlorodifluoromethyl-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-trichloroethylidene-2-deoxy-5(R),6-O-isopropylidene]-β-D-arabinohexopyranos-5-ulosyl bromide | 722541-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 2-C-chlorodifluoromethyl-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-trichloroethylidene-2-deoxy-5(R),6-O-isopropylidene]-β-D-arabinohexopyranos-5-ulosyl bromide
• 英文别名: (2'R,3'aS,4R,6'S,7'R,7'aS)-6'-bromo-7'-[chloro(difluoro)methyl]-2,2-dimethyl-2'-(trichloromethyl)spiro[1,3-dioxolane-4,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]
• CAS: 722541-49-3
• 化学式: C₁₂H₁₃BrCl₄F₂O₅
• 分子量: 496.945
• InChiKey: LQVKSQVDEQFUDR-JEYRGSDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-C-chlorodifluoromethyl-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-trichloroethylidene-2-deoxy-5(R),6-O-isopropylidene]-β-D-arabinohexopyranos-5-ulosyl bromide 在 吡啶 、 silver carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-O-acetyl-2-C-chlorodifluoromethyl-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-trichloroethylidene-2-deoxy-5(S),6-O-isopropylidene]-β-D-arabinohexopyranos-5-ulose
  参考文献：
  名称：

  通用糖作为多种天然产物修饰的模型。从D-果糖到D-塔格糖到2-C-氯二氟甲基化的D-阿拉伯吡喃糖-5-蔗糖衍生物

  摘要：

  摘要以从1,2-O-异亚丙基-β-D获得的3,4-O-[（R）-2,2,2-三氯亚乙基] -1,2-O-异亚丙基-β-D-塔格吡喃糖2开始通过用氯醛/ DCC进行非经典一步缩醛化得到果糖基葡萄糖1，氟烷基化的糖基供体15和17以3-4个步骤合成。通过这个顺序，一个立体异构中心被颠倒，一个新的手性中心被引入，一个立体异构中心（暂时被消除）随后被重新引入。可以通过用DBU处理从三氟甲磺酸酯前体（例如10）获得合成序列的关键中间体的糖基11和12。相应的卤代（6，7），甲苯磺酰基（5，8）或甲磺酰基（9）前体是不合适的。氯二氟甲基的立体选择性引入是通过连二亚硫酸盐介导的CF2ClBr加到糖基双键上实现的。随后，分离出氯二氟甲基化的糖基溴化物（13）或相应的吡喃糖（14和16）。后者仍分别被乙酰化为1-O-乙酰基衍生物15和17。对5-邻甲苯磺酸酯8进行了X射线分析。＃有机氟化合物和氟化剂，第30部分。第29部分：Ref

  DOI：

  10.1081/car-120037572
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-O-cyclohexylcarbamoyl-1,2-O-isopropylidene-3,4-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-tagatopyranose 在 吡啶 、 sodium dithionite 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-C-chlorodifluoromethyl-3,4-di-O-[(R)-2,2,2-trichloroethylidene-2-deoxy-5(R),6-O-isopropylidene]-β-D-arabinohexopyranos-5-ulosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通用糖作为多种天然产物修饰的模型。从D-果糖到D-塔格糖到2-C-氯二氟甲基化的D-阿拉伯吡喃糖-5-蔗糖衍生物

  摘要：

  摘要以从1,2-O-异亚丙基-β-D获得的3,4-O-[（R）-2,2,2-三氯亚乙基] -1,2-O-异亚丙基-β-D-塔格吡喃糖2开始通过用氯醛/ DCC进行非经典一步缩醛化得到果糖基葡萄糖1，氟烷基化的糖基供体15和17以3-4个步骤合成。通过这个顺序，一个立体异构中心被颠倒，一个新的手性中心被引入，一个立体异构中心（暂时被消除）随后被重新引入。可以通过用DBU处理从三氟甲磺酸酯前体（例如10）获得合成序列的关键中间体的糖基11和12。相应的卤代（6，7），甲苯磺酰基（5，8）或甲磺酰基（9）前体是不合适的。氯二氟甲基的立体选择性引入是通过连二亚硫酸盐介导的CF2ClBr加到糖基双键上实现的。随后，分离出氯二氟甲基化的糖基溴化物（13）或相应的吡喃糖（14和16）。后者仍分别被乙酰化为1-O-乙酰基衍生物15和17。对5-邻甲苯磺酸酯8进行了X射线分析。＃有机氟化合物和氟化剂，第30部分。第29部分：Ref

  DOI：

  10.1081/car-120037572