4-(tetrahydrofuran-2-yl)benzonitrile | 1588517-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(tetrahydrofuran-2-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(2-tetrahydrofuranyl)benzonitrile；4-(Oxolan-2-yl)benzonitrile
• CAS: 1588517-28-5
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: RCQGAEQXFULNDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tetrahydrofuran-2-yl)benzonitrile 在 iron(III)-acetylacetonate 、 三氯溴甲烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到4-(4-bromobutanoyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过 Fe(III) 催化的可见光介导的醚和缩醛的氧化碎裂

  摘要：

  描述了一种使用乙酰丙酮铁 (III) 和可见光的新方法，以无与伦比的效率实现环状醚和缩醛的氧化开环。该方法允许使用光催化自由基化学方法将相对惰性的环醚官能化成有用的合成中间体。该方法进一步阐明了在可见光光化学环境中使用未充分探索的铁配合物，并说明简单的 Fe(III) 配合物可以从4 个LMCT 激发态引发氧化还原过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00231
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四丁基氯化铵 、 sodium formate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-(tetrahydrofuran-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯纳米颗粒：芳基三氟甲磺酸酯和2,3-二氢呋喃的还原性Heck的化学选择性控制

  摘要：

  还原性-Heck反应为正式的Csp 2 -Csp 3交叉偶联反应提供了一个独特的入口，该交叉偶联反应在没有主要基团有机金属偶联配偶体的情况下进行。因此，新变种的进一步开发将具有变革性。不幸的是，已证明使用均质的单中心Pd催化剂难以控制有机钯中间体的相对速率。这项工作描述了Pd纳米粒子催化的选择性还原Heck反应。该反应在缺乏配体的情况下在室温下与缺电子的芳基三氟甲磺酸酯反应良好。这项工作解决了还原-赫克文献中发现的一些挑战。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.052

文献信息

• Iron–Nickel Dual-Catalysis: A New Engine for Olefin Functionalization and the Formation of Quaternary Centers
  作者：Samantha A. Green、Suhelen Vásquez-Céspedes、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/jacs.8b05868

  日期：2018.9.12

  electron-deficient arenes, including Lewis basic heterocycles. Here we report a highly Markovnikov-selective, dual-catalytic olefin hydroarylation that tolerates arenes and heteroarenes of any electronic character. Hydrogen atom transfer controls the formation of branched products and arene halogenation specifies attachment points on the aromatic ring. Mono-, di-, tri-, and tetra-substituted alkenes yield Markovnikov

  烯烃加氢芳基化在有机化学的两个基本构件（烯烃和芳环）之间形成碳-碳键。在没有电子偏压或导向基团的情况下，只有弗里德尔-克拉夫茨反应才允许芳烃以马尔可夫尼科夫选择性与烯烃接合以生成季碳。然而，碳阳离子的中间性阻碍了缺电子芳烃的使用，包括路易斯碱性杂环。在这里，我们报道了一种高度马尔可夫尼科夫选择性、双催化烯烃加氢芳基化，它可以容忍任何电子特征的芳烃和杂芳烃。氢原子转移控制支化产物的形成，芳烃卤化指定芳环上的连接点。单、二、三和四取代的烯烃产生马尔可夫尼科夫产物，包括非应变环内的季碳。
• <i>sp</i>³ C–H Arylation and Alkylation Enabled by the Synergy of Triplet Excited Ketones and Nickel Catalysts
  作者：Yangyang Shen、Yiting Gu、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.8b07405

  日期：2018.9.26

  polypyridyl complexes. Additionally, such a platform provides a new strategy for streamlining the synthesis of complex molecules with high levels of predictable site-selectivity and preparative utility. Mechanistic experiments suggest that sp3 C-H abstraction occurs via HAT from the ketone triplet excited state. We believe this study will contribute to a more systematic utilization of triplet excited ketones

  三重酮敏化剂在光化学转化领域中具有核心重要性。尽管二芳基酮的三重激发态的自由基型特征表明触发氢原子转移 (HAT) 和单电子转移 (SET) 过程等的可行性，但它们在通过 sp3 形成 CC 键中用作多面催化剂烷烃原料的 CH 官能化仍然有待探索。在此，我们解锁了一个模块化的光化学平台，利用镍催化剂与简单、廉价且廉价的催化剂之间的协同作用，将丰富的烷烃 sp3 CH 键作为功能手柄锻造 C(sp3)-C(sp2) 和 C(sp3)-C(sp3) 键。模块化二芳基酮。这种方法的特点是范围广，可以从廉价的催化剂和起始前体中获得，从而补充现有的内球 CH 功能化协议或最近的基于铱多吡啶配合物的光氧化还原方案。此外，这样的平台提供了一种新的策略，用于简化复杂分子的合成，具有高水平的可预测位点选择性和制备效用。机理实验表明 sp3 CH 抽象是通过 HAT 从酮三重激发态发生的。我们相信这项研究将有
• Direct C(sp³)–H Cross Coupling Enabled by Catalytic Generation of Chlorine Radicals
  作者：Benjamin J. Shields、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.6b08397

  日期：2016.10.5

  Here we report the development of a C(sp3)-H cross-coupling platform enabled by the catalytic generation of chlorine radicals by nickel and photoredox catalysis. Aryl chlorides serve as both cross-coupling partners and the chlorine radical source for the α-oxy C(sp3)-H arylation of cyclic and acyclic ethers. Mechanistic studies suggest that photolysis of a Ni(III) aryl chloride intermediate, generated

  在这里，我们报告了由镍和光氧化还原催化产生氯自由基的 C(sp3)-H 交叉偶联平台的开发。芳基氯既是交叉偶联剂，也是环醚和无环醚的 α-氧基 C(sp3)-H 芳基化的氯自由基源。机理研究表明，由光氧化还原介导的单电子氧化产生的 Ni(III) 芳基氯中间体的光解导致氯自由基的消除，这相当于连续捕获两个光子。甲苯的苄基 C(sp3)-H 键和环己烷的完全未活化的 C(sp3)-H 键的芳基化证明了这种流形在极其温和的条件下实现众多 C(sp3)-H 键功能化的广泛意义。
• Base-promoted dehydrogenative coupling of benzene derivatives with amides or ethers
  作者：Ryota Ueno、Eiji Shirakawa

  DOI：10.1039/c4ob01253d

  日期：——

  Electronically neutral and deficient benzene derivatives are introduced into the dehydrogenative coupling as arenes that couple with amides/ethers.

  电子中性和缺陷的苯衍生物被引入到脱氢偶联中，作为与酰胺/醚偶联的芳烃。
• Photochemical C–H Activation Enables Nickel-Catalyzed Olefin Dicarbofunctionalization
  作者：Mark W. Campbell、Mingbin Yuan、Viktor C. Polites、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.0c13077

  日期：2021.3.17

  small molecules is limited by the necessity of prefunctionalization to achieve chemoselective reactivity. Herein, we report the implementation of efficient, sustainable, diaryl ketone hydrogen-atom transfer (HAT) catalysis to activate native C–H bonds for multicomponent dicarbofunctionalization of alkenes. The ability to forge new carbon–carbon bonds between reagents typically viewed as commodity solvents

  烯烃、醚和醇在化学界可用的散装试剂中占很大比例。石化、制药和农化行业每年消耗数千兆克的这些材料作为燃料和溶剂。然而，利用此类材料作为构建复杂小分子的结构单元受到预功能化以实现化学选择性反应性的必要性的限制。在此，我们报告了实施高效、可持续的二芳基酮氢原子转移（HAT）催化，以激活天然 C-H 键，实现烯烃的多组分二碳官能化。在通常被视为商品溶剂的试剂之间形成新的碳-碳键的能力为有机合成提供了一种新的、更原子经济的前景。通过详细的实验和计算研究，揭示了氢键对该转化反应性的关键影响。