(-)-(S)-N-(1-cyano-2-phenyl-ethyl)-acetamide | 83291-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-N-(1-cyano-2-phenyl-ethyl)-acetamide
• 英文别名: (S)-2-Acetylamino-3-phenylpropionitrile；(2S)-2-acetamido-3-phenylpropionitrile；(S)-N-(1-cyano-2-phenylethyl)acetamide；N-acetyl-L-phenylalanine nitrile；N-acetyl-L-phenylalaninonitrile；N-[(1S)-1-cyano-2-phenylethyl]acetamide
• CAS: 83291-07-0
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O
• 分子量: 188.229
• InChiKey: QVXLUXTYHOISLH-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  434.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-N-(1-cyano-2-phenyl-ethyl)-acetamide 在 sodium hydrosulfide hydrate 作用下， 以 水 、 重水 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到N-acetyl-L-phenylalanine thioamide
  参考文献：
  名称：

  水中化学选择性氨基腈偶联的肽连接

  摘要：

  酰胺键的形成是化学和生物学中最重要的反应之一 1-4，但目前还没有化学方法可以在水中实现 α-肽连接，从而耐受肽连接位点的所有 20 种蛋白质氨基酸。通用遗传密码确立了肽的生物学作用早于生命最后一个普遍的共同祖先，并且肽在生命起源中发挥了重要作用5-9。硫在柠檬酸循环、非核糖体肽合成和聚酮化合物生物合成中的重要作用指向在生命进化过程中，硫酯依赖性肽连接先于 RNA 依赖性蛋白质合成 5,9-13。然而，尚未证明氨酰基硫酯形成的稳健机制。在这里，我们报告了一种化学选择性，高产 α-氨基腈连接，仅利用益生元合理的分子——硫化氢、硫代乙酸盐 12,14 和铁氰化物 12,14-17 或氰基乙炔 8,14——在水中产生 α-肽。这种连接对 α-氨基腈偶联具有极高的选择性，并能耐受所有 20 个蛋白质氨基酸残基。两个基本特征使肽能够在水中连接：α-氨基腈的反应性和 pKaH 使它们与中性 pH 值的

  DOI：

  10.1038/s41586-019-1371-4
• 作为产物：
  描述：

  2-cyano-3-phenylaziridine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 (-)-(S)-N-(1-cyano-2-phenyl-ethyl)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Preparation of N–H azirdines in high enantiomeric excess by in situ aziridine–azirine–aziridine interconversion

  摘要：

  Aziridine 6 is produced highly diastereoselectively by treatment of enantiopure 3-acetoxyaminoquinazolinone 4 (Q*NHOAc) with beta-trimethylsilylstyrene: desilylative elimination of Q* and in situ addition of cyanide to the intermediate azirine gives the NH-aziridine 8 of 83% ee.

  DOI：

  10.1039/cc9960000789

文献信息

• Synthesis of Isotopically Labeled P-Site Substrates for the Ribosomal Peptidyl Transferase Reaction
  作者：Minghong Zhong、Scott A. Strobel

  DOI：10.1021/jo702070m

  日期：2008.1.1

  (cytidine), 93% for 2‘/3‘-18O (adenosine), and 64% for 1-18O (Phe). A new synthesis of highly enriched [1-18O2]phenylalanine has been developed. The synthesis of [3‘-18O]adenosine was improved by Lewis acid aided regioselective ring opening of the epoxide and by an economical SN2−SN2 method with high isotopic enrichment (93%). Such substrates are valuable for studies of the ribosomal peptidyl transferase reaction

  核糖体 P 位点底物的同位素异构体，即三核苷酸肽偶联物 CCA-pcb（Zhong, M.；Strobel, SA Org. Lett. 2006 , 8 , 55-58），已通过 26-35 个步骤设计和合成。这些包括氨基酸的 α-氢、羰基碳和羰基氧、腺苷的 O2' 和 O3' 处的单个同位素取代，以及两个胞苷的 N3 和 N4 中的远程标记。这些同位素是通过将胞苷酰-(3',5')-胞苷亚磷酰胺同位素作为常见的合成中间体与同位素取代的 A-Phe-cap-生物素 (A-pcb) 偶联来合成的。1- 13 C (Phe)、2- 2 H (Phe) 和 3,4- 15 N 2的同位素富集率高于 99%(胞苷)，2'/3'- 18 O (腺苷)为 93% ，1- 18 O (Phe)为 64% 。已开发出一种高富集 [1- 18 O 2 ] 苯丙氨酸的新合成方法。[3'- 18 O]腺苷的合
• Carboxyl-modified amino acids and peptides as protease inhibitors
  作者：Stewart A. Thompson、Peter R. Andrews、Robert P. Hanzlik

  DOI：10.1021/jm00151a018

  日期：1986.1

  mM, and k2 = 0.015 and 0.010 s-1, respectively). Inhibition of DPP-I by 3d provides only the second example of a cysteine protease which is strongly inhibited by a nitrile analogue of a specific substrate. Further studies are needed to determine the generality and potential utility of this finding. Compounds 3e, 3f, and 4e exemplify a new class of specific affinity labels for cysteine proteases whose

  制备几种类型的羧基修饰的氨基酸和肽，它们具有适合于几种代表性蛋白酶之一的N末端修饰（载体片段），并评估了它们对这些酶的抑制作用。羧基修饰（抑制单元）包括（b）CONH 2，（c）CSNH 2，（d）CN，（e）反式-CH ＝ CHCO 2 Me和（f）反式-CH ＝ CHSO 2 Me。载体片段包括NH2（PhCH2）CHX（1），AcNH（PhCH2）CHX（2），H2NCH2CONH（PhCH2）CHX（3）和AcNH（PhCH2）CHCONHCH2X（4）。化合物1b，1d，1e和1f是微粒体和胞质亮氨酸氨基肽酶的竞争性抑制剂（前者的Ki分别为14.8、67、61和3.7 mM，后者分别为14.1、26.4、27.3和8.8 mM） 。化合物1c和亮氨酸硫代酰胺均对这两种酶均无任何可检测的作用。化合物2b-f还是胰凝乳蛋白酶的竞争性抑制剂（Ki分别为13.9、23.0、5.3、30.8和29
• Acceptor-Controlled Transfer Dehydration of Amides to Nitriles
  作者：Hiroyuki Okabe、Asuka Naraoka、Takahiro Isogawa、Shunsuke Oishi、Hiroshi Naka

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01657

  日期：2019.6.21

  dehydration of primary amides to nitriles efficiently proceeds under mild, aqueous conditions via the use of dichloroacetonitrile as a water acceptor. A key to the design of this transfer dehydration catalysis is the identification of an efficient water acceptor, dichloroacetonitrile, that preferentially reacts with amides over other polar functional groups with the aid of the Pd catalyst and makes the desired

  通过使用二氯乙腈作为水受体，在温和的水性条件下钯催化的伯酰胺脱水有效地进行为腈。设计该转移脱水催化的关键是确定一种有效的水受体二氯乙腈，该水受体在Pd催化剂的帮助下优先于酰胺而不是其他极性官能团反应，并使所需的反应体系趋于能动，从而驱动脱水。
• Rhodium-catalyzed enantioselective hydrogenation of α-amino acrylonitriles: an efficient approach to synthesizing chiral α-amino nitriles
  作者：Xiuxiu Li、Cai You、Yusheng Yang、Fangyuan Wang、Shuailong Li、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c6cc09662j

  日期：——

  An efficient asymmetric hydrogenation of [small alpha]-amino acrylonitriles has been achieved, affording chiral [small alpha]-amino nitriles in excellent yields and enantioselectivities regardless of the cis-trans configuration of [small alpha]-amino acrylonitriles.

  已经实现了对小α-氨基丙烯腈的有效不对称氢化，无论其为小α-氨基丙烯腈的顺式-反式构型，都以优异的收率和对映选择性提供了手性的小α-氨基腈。
• Desilylative elimination of the quinazolinone ring from 1-(4-oxoquinazolin-3-yl)-2-silylaziridines; preparation of an N–H aziridine in high enantiomeric excess by in situ nucleophilic addition to the derived azirine
  作者：Robert S. Atkinson、Michael P. Coogan、Ian S. T. Lochrie

  DOI：10.1039/a606092g

  日期：——

  Aziridination of vinylsilanes PhCHCHSiR3 (R = Me, Et, Ph) with enantiopure 3-acetoxyaminoquinazolinone 11 gives the corresponding aziridines 12 [diastereoisomer ratio (dr) 10∶1], 18 (dr 13∶1) and 20 (dr 2∶1). Desilylative elimination of the quinazolinone from these aziridines by caesium fluoride in the presence of cyanide gives aziridine 14 by cyanide addition to the 3-unsubstituted azirine 13, produced in situ. Acylation of aziridine 14 with (S)-acetoxypropionyl chloride gives N-acylaziridine 16; the good correlation between the diastereoisomer ratios of aziridines 12, 18 and 20 and those of the N-acylaziridine 16 produced in each case suggests that intermediate azirine 13 is configurationally stable.

  乙烯基硅烷的氮丙啶化 PhCHCHSiR3 (R = Me, Et, Ph) 与 对映体纯 3-乙酰氧基氨基喹唑啉酮 11 给出 相应的氮丙啶 12 [非对映异构体比例 (dr) 10-1]、18（13-1 博士）和 20（2-1 博士）。 从这些物质中脱甲硅烷基消除喹唑啉酮 在氰化物存在下与氟化铯反应生成氮丙啶 氮丙啶 14 通过氰化物加成到 3-未取代的氮丙啶上 13、原地制作。氮丙啶 14 的酰化 (S)-乙酰氧基丙酰氯得到 N-酰基氮丙啶16；之间的良好相关性 氮丙啶 12、18 和 20 的非对映异构体比例 每种情况下产生的 N-酰基氮丙啶 16 表明 中间体氮丙啶 13 在构型上是 稳定的。