(S)-cyclohexyl(phenyl)[(trimethylsilyl)oxy]acetonitrile | 503183-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-cyclohexyl(phenyl)[(trimethylsilyl)oxy]acetonitrile
• 英文别名: (2S)-2-cyclohexyl-2-phenyl-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 503183-77-5
• 化学式: C₁₇H₂₅NOSi
• 分子量: 287.477
• InChiKey: SHCISYFKCYKTAX-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-cyclohexyl(phenyl)[(trimethylsilyl)oxy]acetonitrile 在 盐酸 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-(+)-2-cyclohexyl-2-hydroxy-2-phenylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （S）-奥昔布宁和抗毒蕈碱剂通用中间体的催化不对称合成

  摘要：

  描述了使用环己基苯基酮（9a）的催化对映选择性氰基甲硅烷化作为关键步骤，实际合成毒蕈碱受体拮抗剂（S）-奥昔布宁的方法。使用1mol％的Gd- 1催化剂，以94％ee进行关键反应，并以100g规模进行。另外，描述了抗毒蕈碱剂的Scios Nova类似物的通用中间体的短催化对映选择性合成（7）。还讨论了催化对映体选择性氰基硅烷化作用对在羰基上包含两个空间相似取代基的酮的应用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.08.081
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 环己基苯基甲酮 在 C₂₇H₃₀GdO₆P 作用下， 以 丙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 以84%的产率得到(S)-cyclohexyl(phenyl)[(trimethylsilyl)oxy]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Method of producing oxybutynin and its derivatives

  摘要：

  通过在指定的不对称催化剂存在下，将苯基酮与硅氰化物反应，制得硅氧腈，然后将硅氧腈与还原剂反应并氧化所得的醛，或者将硅氧腈进行水解，从而生产奥西布丁及其衍生物。

  公开号：

  US20040006243A1

文献信息

• A practical synthesis of (S)-oxybutynin
  作者：Shuji Masumoto、Masato Suzuki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02135-4

  日期：2002.11

  practically synthesized using catalytic enantioselective cyanosilylation of cyclohexyl phenyl ketone (6a) as a key step. Cyanohydrin 7a with 94% ee was obtained with 1 mol% of Gd-5 catalyst. The key α-hydroxy carboxylic acid 8 was synthesized from 7a in an enantiomerically pure form without column chromatography. Other cycloalkyl phenyl ketones, except cyclopentyl phenyl ketone (6e-H) gave products with

  （S）-奥昔布宁，一种作为毒蕈碱受体拮抗剂的重要药物，实际上是使用环己基苯基酮（6a）的催化对映选择性氰基硅烷化作为关键步骤合成的。用1mol％的Gd- 5催化剂获得具有94％ee的氰醇7a。由7a以对映体纯的形式在没有柱色谱的情况下合成了关键α-羟基羧酸8。除环戊基苯基酮（6e-H）以外，其他环烷基苯基酮得到的产物具有高对映选择性。使用α-氘取代的6e-D可以显着提高6e反应的对映选择性。戏剧性的氘效应为竞争反应途径提供了重要的见识。