tert-butyl 3,3-dimethyl-2-oxobutanoate | 75716-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 3,3-dimethyl-2-oxobutanoate
• CAS: 75716-88-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: HMLGQTMDINJVKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  68 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.958±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3,3-dimethyl-2-oxobutanoate 在 三氟乙酸 作用下， 反应 1.0h， 以56%的产率得到三甲基丙酮酸
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of .alpha.-keto esters and acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00314a057
• 作为产物：
  描述：

  三甲基丙酮酸 、 叔丁醇 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52 %的产率得到tert-butyl 3,3-dimethyl-2-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  YFJ-36 的发现：儿茶酚共轭 β-内酰胺的设计、合成及其对革兰氏阴性菌的抗菌活性

  摘要：

  头孢地可是第一个被批准的针对多重耐药革兰氏阴性菌的儿茶酚缀合头孢菌素，但其应用受到吡咯烷连接子化学稳定性差、对肺炎克雷伯菌和鲍曼不动杆菌效力中等、盐制备过程复杂以及潜在潜力的限制。超敏反应。为了解决这些问题，设计、合成和评估了一系列新型儿茶酚共轭衍生物。进行了广泛的结构-活性关系和结构-代谢关系（SMR），发现了具有新硫醚连接基的有前途的化合物86b （代码号YFJ-36）。与头孢地考相比， 86b表现出优异的广谱体外抗菌活性，尤其是针对鲍曼不动杆菌和肺炎克雷伯菌。在小鼠全身感染模型中观察到有效的体内功效。此外， 86b在 pH 6-8 的流体介质中的物理化学稳定性得到增强。由于季铵连接基， 86b还降低了潜在的过敏风险。 86b的改进性能支持了其进一步的研究和开发。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.4c00265

文献信息

• Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Ketoesters with Hantzsch Esters
  作者：Jung Woon Yang、Benjamin List

  DOI：10.1021/ol0624373

  日期：2006.11.1

  C2-symmetric chiral copper(II)-bisoxazolines function as alcohol dehydrogenase mimics and catalyze highly enantioselective transfer hydrogenations of alpha-ketoesters with Hantzsch esters as a synthetic NADH analogue to give alpha-hydroxy esters in excellent enantioselectivities. [reaction: see text].

  C2对称的手性铜（II）-双恶唑啉类化合物可作为醇脱氢酶模拟物，并以Hantzsch酯作为合成的NADH类似物催化α-酮酸酯的高度对映选择性转移氢化，从而以极好的对映选择性提供α-羟基酯。[反应：请参见文字]。
• Asymmetric Reaction of α-Diazomethylphosphonates with α-Ketoesters To Access Optically Active α-Diazo-β-hydroxyphosphonate Derivatives
  作者：Fei Du、Jiao Zhou、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00128

  日期：2017.3.17

  The first example for asymmetric reaction of diazomethylphosphonates with α-ketoesters was realized in the catalysis of hydroquinidine-derived bifunctional thiourea. A methodology was established to access a series of chiral α-diazo-β-hydroxyphosphonate derivatives containing various functional groups with high enantioselectivities and yields. The resulting products could be further transformed into

  重氮基甲基膦酸酯与α-酮酸酯不对称反应的第一个实例是在对苯二酚衍生的双官能硫脲的催化中实现的。建立了一种方法，以获取一系列具有高对映选择性和高收率的，包含各种官能团的手性α-重氮-β-羟基膦酸酯衍生物。所得产物可进一步转化为手性叔β-羟基膦酸酯和α-卤代磷霉素衍生物，尤其是α-氟化物类似物。
• Organocatalytic Highly Regio- and Enantioselective Umpolung Michael Addition Reaction of α-Imino Esters
  作者：Yasushi Yoshida、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/chem.201703479

  日期：2017.9.18

  The catalytic asymmetric umpolung reaction of ketimines is of great importance, because it can easily provide chiral amines bearing a tetrasubstituted carbon atom on its asymmetric center. Because amino acids with a tetrasubstituted carbon center are useful due to their wide applicability as pharmaceuticals and chiral building blocks, their enantioselective synthesis has great significance in organic

  酮亚胺的催化不对称物质加速反应非常重要，因为它可以轻松提供在其不对称中心带有四取代碳原子的手性胺。因为具有四取代碳中心的氨基酸由于其作为药物和手性构件的广泛应用而有用，所以它们的对映选择性合成在有机合成中具有重要意义。本文中，我们证明了无金属的新型相转移催化的α-亚氨基酯的高度区域和对映选择性的umpolung Michael反应，该反应以高收率提供了氨基酸衍生物，ee高达98％。该产品已成功转化为具有高对映体纯度的手性氨基酸衍生物和δ-内酯。
• Synthesis of Sterically Congested Acetic Acid Derivatives: The Reaction of Hindered α-Oxo Esters with Pentasubstituted Aryl Grignard Reagents
  作者：A. F. Hegarty、P. O'Neill

  DOI：10.1055/s-1993-25911

  日期：——

  The reactions of pentamethylphenylmagnesium bromide and pentachlorophenylmagnesium chloride with tert-butyl 2-oxo-3,3-dimethylbutanoate to give the 2-aryl-2-hydroxy-3, 3-dimethylbutanoate esters were investigated. Attempted acid catalysed dealkylation of the tert-butyl 2-hydroxy-3,3-dimethyl-2-(pentamethylphenyl) butanoate to the corresponding acid was accompanied by skeletal rearrangement, while the corresponding pentachlorophenyl ester reacted normally. The corresponding α- pentachlorophenyl α-α-tert-butyl acetic acid 15 was synthesised without rearrangement. The reaction of pentachlorophenylmagnesium chloride with diisopropyl oxalate gave the α-oxo ester 18, which reacted with pentamethylphenylmagnesium bromide to afford the unsymmetrical diarylacetate ester 22. The corresponding acid chloride 25 could not be converted to the interesting unsymmetrical diarylketene 26.

  研究了五甲基苯基溴化镁和五氯苯基氯化镁与2-氧代-3,3-二甲基丁酸叔丁酯的反应生成2-芳基-2-羟基-3,3-二甲基丁酸酯。尝试将2-羟基-3,3-二甲基-2-(五甲基苯基)丁酸叔丁酯酸催化脱烷基化为相应的酸，同时伴随骨架重排，而相应的五氯苯酯反应正常。无需重排即可合成相应的α-五氯苯基α-α-叔丁基乙酸15。五氯苯基氯化镁与草酸二异丙酯反应得到α-氧代酯18，其与五甲基苯基溴化镁反应得到不对称二芳基乙酸酯22。相应的酰氯25不能转化为有趣的不对称二芳基乙烯酮26。
• Heteroaromatic derivatives having an inhibitory activity against HIV integrase
  申请人：——

  公开号：US20040002485A1

  公开（公告）日：2004-01-01

  A compound of the formula (I): 1 wherein X is hydroxy, protected hydroxy or optionally substituted amino; Y is —COOR A wherein R A is hydrogen or ester residue, —CONR B R C wherein R B and R C each is independently hydrogen or amide residue, optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl; and A 1 is optionally substituted heteroaryl; provided that a compound wherein Y and/or A 1 is optionally substituted indol-3-yl is excluded, a tautomer, a prodrug, a pharmaceutically acceptable salt or a hydrate thereof has an inhibitory activity against an integrase.

  式(I)的化合物：其中X为羟基，保护羟基或可选取代的氨基；Y为—COORA，其中RA为氢或酯基残基，—CONRBRC，其中RB和RC各自独立地为氢或酰胺基残基，可选取代的芳基或可选取代的杂芳基；且A1为可选取代的杂芳基；但其中Y和/或A1为可选取代的吲哚-3-基的化合物被排除，其互变异构体、前药、药物可接受的盐或水合物具有对整合酶的抑制活性。