(3S,4R)-(-)-2,5-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methylpent-1-ene | 501015-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R)-(-)-2,5-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methylpent-1-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(2R,3S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-(methoxymethoxy)-2-methylpent-4-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 501015-49-2
• 化学式: C₂₀H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 404.738
• InChiKey: ZHBPPPZZYLKUTP-AEFFLSMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.17
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-(-)-2,5-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methylpent-1-ene 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 碘 、 四氯化锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2,4-滴二甲胺盐 、 铜 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 、 lithium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (4S,5S)-4-((2R,4S,5S)-5-Allyl-4-methyl-tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-5-isopropyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z
• 作为产物：
  描述：

  (2'S,3'R,4S,5R)-(-)-3-(3-hydroxy-2,4-dimethylpent-4-enoyl)-4-methyl-5-phenyloxazolidin-2-one 在 咪唑 、 锂硼氢 、 水 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.75h， 生成 (3S,4R)-(-)-2,5-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methylpent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z

文献信息

• Total Synthesis of Amphidinolide T4
  作者：Alois Fürstner、Christophe Aïssa、Ricardo Riveiros、Jacques Ragot

  DOI：10.1002/anie.200290042

  日期：2002.12.16