4-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)phthalonitrile | 1207299-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)phthalonitrile
• 英文别名: 4-(nonafluorobutyl)phthalonitrile；4-(Nonafluorobutyl)benzene-1,2-dicarbonitrile；4-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)benzene-1,2-dicarbonitrile
• CAS: 1207299-71-5
• 化学式: C₁₂H₃F₉N₂
• 分子量: 346.155
• InChiKey: AYVOAECFQMWJCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-51 °C
• 沸点：
  299.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.55±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)phthalonitrile 、 甲基烯丙基三正丁基锡 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到4-(4,5,5,6,6,7,7,7-octafluoro-2-methylhept-1-en-4-yl)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的全氟烷基芳烃在苄基位置的 C-F 键烯丙基化

  摘要：

  全氟烷基芳烃的位点选择性和直接 C-F 键转化是通过铱光氧化还原催化剂系统用烯丙基锡烷实现的。本脱氟烯丙基化反应仅在苄基位置通过全氟烷基自由基进行，全氟烷基自由基是从受激光氧化还原催化剂到全氟烷基芳烃的单电子转移产生的。各种全氟烷基都适用：线性全氟烷基取代的芳烃，例如 Ar– n C 4 F 9和 Ar– n C 6 F 13和七氟异丙基芳烃（Ar–CF(CF 3 ) 2）进行了位点选择性脱氟烯丙基化。DFT 计算研究表明，原位生成的 Bu 3 SnF 捕获 F -以防止不稳定的全氟烷基自由基中间体发生逆反应，并且自由基中间体有利于与烯丙基锡烷反应。含双（三氟甲基）亚甲基单元的化合物是一种类似物，可用作预防或治疗糖尿病和炎症性疾病的药物，其合成证明了该反应的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03760
• 作为产物：
  描述：

  全氟碘代丁烷 、 4-溴邻苯二甲腈 在 2,2'-联吡啶 、 铜 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以74%的产率得到4-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的全氟烷基芳烃在苄基位置的 C-F 键烯丙基化

  摘要：

  全氟烷基芳烃的位点选择性和直接 C-F 键转化是通过铱光氧化还原催化剂系统用烯丙基锡烷实现的。本脱氟烯丙基化反应仅在苄基位置通过全氟烷基自由基进行，全氟烷基自由基是从受激光氧化还原催化剂到全氟烷基芳烃的单电子转移产生的。各种全氟烷基都适用：线性全氟烷基取代的芳烃，例如 Ar– n C 4 F 9和 Ar– n C 6 F 13和七氟异丙基芳烃（Ar–CF(CF 3 ) 2）进行了位点选择性脱氟烯丙基化。DFT 计算研究表明，原位生成的 Bu 3 SnF 捕获 F -以防止不稳定的全氟烷基自由基中间体发生逆反应，并且自由基中间体有利于与烯丙基锡烷反应。含双（三氟甲基）亚甲基单元的化合物是一种类似物，可用作预防或治疗糖尿病和炎症性疾病的药物，其合成证明了该反应的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03760

文献信息

• 芳香族化合物のパーフルオロアルキル化反応
  申请人：国立大学法人 東京大学

  公开号：JP2015086221A

  公开（公告）日：2015-05-07

  【課題】パーフルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する芳香族化合物の高収率、簡便、かつ広い化合物に適用可能な新規パーフルオロアルキル化反応の提供。【解決手段】ジアルキル亜鉛及び銅触媒の存在下、下式（１）で示される化合物と式Ｘ−Ｒｆで示されるヨウ化パーフルオロアルキル等とを非プロトン性極性溶媒中で反応させて、下式（３）で示される含フッ素化合物を得るパーフルオロアルキル化反応。［Ａは置換／未置換のアリール基又はヘテロアリール基；ＸはＢｒ又はＩ；ＲｆはＣ１〜２０のパーフルオロアルキル基又は１〜５のフルオロ基を有するフェニル基］【選択図】なし

  提供具有含有全氟烷基或全氟苯基的芳香族化合物的高收率、简便且适用于广泛化合物的新型全氟烷基化反应。在二烷基锌和铜催化剂存在下，通过在非质子性极性溶剂中使下式（1）所示的化合物与由式X-Rf表示的全氟烷基化物等反应，从而获得含氟化合物的全氟烷基化反应。【A代表取代/未取代的芳基或杂环芳基；X代表Br或I；Rf代表具有C1-20全氟烷基或具有1-5氟基的苯基】【选择图】无
• Dialkylzinc-Mediated Cross-Coupling Reactions of Perfluoroalkyl and Perfluoroaryl Halides with Aryl Halides
  作者：Hisano Kato、Keiichi Hirano、Daisuke Kurauchi、Naoyuki Toriumi、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/chem.201406292

  日期：2015.3.2

  A highly chemoselective perfluoroalkylation reaction of aromatic halides is reported. Thermally stable perfluoroalkylzinc reagents, generated by a rapid halogen–zinc exchange reaction between diorganozinc and perfluoroalkyl halide species, couple with a wide range of aryl halides in the presence of a copper catalyst, in moderate to high yields. Good stability of the perfluoroalkylzinc species was indicated

  据报道，芳族卤化物具有高度化学选择性的全氟烷基化反应。由二有机锌与全氟烷基卤化物之间的快速卤素-锌交换反应产生的热稳定的全氟烷基锌试剂，在铜催化剂存在下，与多种芳基卤化物偶合，产率中等至高。通过DFT计算表明全氟烷基锌物质具有良好的稳定性，并且该试剂在氩气下可保存至少三个月而不会损失活性。该方法适用于克级合成，其官能团耐受性优于已报道的方案。
• Solvent effects for fluorescence and absorption of tetra (fluoroalkyl) metallophthalocyanines: Fluorocarbon solvent cage
  作者：Tao Qiu、Xiaoyong Xu、Xuhong Qian

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2010.06.012

  日期：2010.7

  spectra were related not only to the peripheral substitutes, but also to the solvent environment. In the strong polar solvents, their maximum absorption and emission wavelengths were blue-shifted. However, in perfluorooctane, the blue shift was found for the absorption, and the red shift for the emission. The fluorocarbon solvent cage concept was put forward to explain this special phenomenon.

  在CH 3 OH，乙酸乙酯，THF，CH 2 Cl 2，C 6 H 6，全氟辛烷中测量了一系列四（氟烷基）金属酞菁的紫外可见吸收光谱和荧光光谱。它们的吸收光谱和荧光光谱不仅与外围替代物有关，而且与溶剂环境有关。在强极性溶剂中，其最大吸收和发射波长发生蓝移。然而，在全氟辛烷中，发现吸收发生蓝移，而发射发生红移。提出了氟碳溶剂笼的概念来解释这种特殊现象。
• Photoredox-Catalyzed C–F Bond Allylation of Perfluoroalkylarenes at the Benzylic Position
  作者：Naoki Sugihara、Kensuke Suzuki、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1021/jacs.1c03760

  日期：2021.6.30

  Ar–nC6F13 and heptafluoroisopropylarenes (Ar–CF(CF3)2) underwent site-selective defluoroallylation. DFT calculation studies revealed that the in situ generated Bu3SnF traps F– to prevent a retroreaction from the unstable perfluoroalkyl radical intermediate, and the radical intermediate favorably reacts with allylic stannanes. The synthesis of a bis(trifluoromethyl)methylene unit containing compound

  全氟烷基芳烃的位点选择性和直接 C-F 键转化是通过铱光氧化还原催化剂系统用烯丙基锡烷实现的。本脱氟烯丙基化反应仅在苄基位置通过全氟烷基自由基进行，全氟烷基自由基是从受激光氧化还原催化剂到全氟烷基芳烃的单电子转移产生的。各种全氟烷基都适用：线性全氟烷基取代的芳烃，例如 Ar– n C 4 F 9和 Ar– n C 6 F 13和七氟异丙基芳烃（Ar–CF(CF 3 ) 2）进行了位点选择性脱氟烯丙基化。DFT 计算研究表明，原位生成的 Bu 3 SnF 捕获 F -以防止不稳定的全氟烷基自由基中间体发生逆反应，并且自由基中间体有利于与烯丙基锡烷反应。含双（三氟甲基）亚甲基单元的化合物是一种类似物，可用作预防或治疗糖尿病和炎症性疾病的药物，其合成证明了该反应的实用性。