{(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)copper(I)} perchlorate | 147186-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: {(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)copper(I)} perchlorate
• 英文别名: acetonitrile(tris(2-pyridylmethyl)amine)copper(I) perchlorate；[Cu(I)(tris((2-pyridyl)methyl)amine)(acetonitrile)](ClO4)；[(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cu(acetonitrile)]ClO4；[Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH3CN)](ClO4)；[(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cu(MeCN)]ClO4；Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)(MeCN)ClO4；acetonitrile;copper(1+);1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine;perchlorate
• CAS: 147186-13-8
• 化学式: C₂₀H₂₁CuN₅*ClO₄
• 分子量: 494.417
• InChiKey: XPOGFELKRFENBL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.15
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 、 {(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)copper(I)} perchlorate 以 not given 为溶剂， 生成 5,10,15,20-TETRAPHENYL-21H,23H-PORPHINE IRON(III) CHLORIDE
  参考文献：
  名称：

  Copper–dioxygen reactivity involved in the formation of µ-oxo [(por)Fe^III–O–Cu^IIL]⁺heterodinuclear complexes (por = porphyrinate, L = tetradentate ligand), and novel synthesis of square-planar Fe^II(por) species

  摘要：

  在 FeIII(por) 物种与 [LCuI(KMeCN)]+ 和 O2 的反应中，如果不生成铜-二氧化物加合物或其分解产物，则会出现 [(por)FeIII–OH] 或 [(por)FeIII–O–FeIII(por)] 产品；还描述了一种新颖的方形平面 FeII(por) 的合成方法。

  DOI：

  10.1039/c39950000499
• 作为产物：
  描述：

  三(2-吡啶基甲基)胺 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 以 乙腈 为溶剂， 生成 {(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)copper(I)} perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Wei, Ning; Murthy, Narasimha N.; Chen, Qin, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 9, p. 1953 - 1965

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Heme−Copper−Dioxygen Complexes: Toward Understanding Ligand-Environmental Effects on the Coordination Geometry, Electronic Structure, and Reactivity
  作者：Zakaria Halime、Matthew T. Kieber-Emmons、Munzarin F. Qayyum、Biplab Mondal、Thirumanavelan Gandhi、Simona C. Puiu、Eduardo E. Chufán、Amy A. N. Sarjeant、Keith O. Hodgson、Britt Hedman、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic9020993

  日期：2010.4.19

  and more complete electronic description of the high-spin heme−peroxo−copper complexes 1 and 2, which establish μ-(O22−) side-on to the FeIII and end-on to CuII (μ-η2:η1) binding for the complex 1 but side-on/side-on (μ-η2:η2) μ-peroxo coordination for the complex 2. We also compare and summarize the differences and similarities of these two complexes in their reactivity toward CO, PPh3, acid, and phenols

  配体的性质是控制配位化学结构和反应性的一个重要方面。结合我们对与细胞色素c氧化酶双氧还原化学相关的血红素-铜-氧反应性的研究，我们比较了两种高自旋血红素-过氧-铜 [Fe III O 2 2- Cu II ] +的分子和电子结构含有 N 4四齿 ( 1 ) 或 N 3三齿 ( 2 ) 的配合物) 铜配体。结合先前报道的和新的共振拉曼和 EXAFS 数据与密度泛函理论计算相结合，我们报告了高自旋血红素-过氧-铜配合物1和2的几何结构和更完整的电子描述，它们建立了 μ-(O 2 2 − ) 侧面与 Fe III和端部与 Cu II (μ-η 2 :η 1 ) 结合，与复合物1结合，但侧面/侧面 (μ-η 2 :η 2 ) μ-peroxo复杂2 的协调. 我们还比较和总结了这两种配合物在对 CO、PPh 3、酸和酚类的反应性方面的差异和相似之处。μ-oxo 配合物2a的新 X 射线结构与先前报道的1a
• Reaction of organic halides with [CuI(TMPA)CH3CN]PF6
  作者：Richard R. Jacobson、Zoltán Tyeklár、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85268-8

  日期：1991.3

  Abstract Under mild conditions, the copper(I) complex [Cu I (TMPA)CH 3 CN]PF 6 (TMPA=tris(2-pyridyl-methyl)amine), reacts stoichiometrically with benzyl and allyl halides, and α-halo-ketones to produce near quantitative yields of carbon-carbon reductively coupled products bibenzyls, diolefins or diketones, respectively. The copper complex acts as the halide acceptor and the copper(II) complex [Cu II

  摘要在温和条件下，铜（I）络合物[Cu I（TMPA）CH 3 CN] PF 6（TMPA =三（2-吡啶基甲基）胺）与苄基和烯丙基卤化物以及α-卤代-酮分别产生接近定量的碳-碳还原偶联产物联苄，二烯烃或二酮。铜络合物充当卤化物受体，还分离出铜（II）络合物[Cu II（TMPA）X] PF 6（XCl-或Br-）。无法得出确切的机械结论，但建议使用氧化添加的RX产物（即有机Cu（II）或Cu（III））的中间体。
• Copper(I)−Dioxygen Reactivity of [(L)Cu^I]⁺ (L = Tris(2-pyridylmethyl)amine):  Kinetic/Thermodynamic and Spectroscopic Studies Concerning the Formation of Cu−O₂ and Cu₂−O₂ Adducts as a Function of Solvent Medium and 4-Pyridyl Ligand Substituent Variations
  作者：Christiana Xin Zhang、Susan Kaderli、Miguel Costas、Eun-il Kim、Yorck-Michael Neuhold、Kenneth D. Karlin、Andreas D. Zuberbühler

  DOI：10.1021/ic0205684

  日期：2003.3.1

  EtCN (J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9506), involving reversible formation (k(1)/k(-1)) of [(L(R))Cu(II)(O(2-))](+) (2(R)), which further reacts (k(2)/k(-2)) with 1(R) to form the 2:1 Cu(2)O(2) complex [[(L(R))Cu(II)](2)(O(2)(2-))](2+) (3(R)). In EtCN, the rate constants for formation of 2(R) (k(1)) are not dramatically affected by the ligand electronic variations. For R = Me and tBu, the kinetic and thermodynamic

  O（2）绑定到Cu（I）配合物的动力学和热力学行为可以提供对铜（I）/双氧化学的基本了解，这在化学和生物系统中很重要。在这里我们报告了一系列四齿铜（I）配合物[（L（R））Cu（I）（MeCN）]（+）（1（R），R = H，丙腈（EtCN），四氢呋喃（THF）和丙酮中的Me，tBu，MeO，Me（2）N）。详细介绍了4-吡啶基取代的三（2-吡啶基甲基）胺配体（L（R））和铜（I）配合物的合成。[[L（R））Cu（I）-CO]（+）配合物的1（R）和nu（CO）的电化学性质表明了配体电子性质的变化。在EtCN和THF中的动力学研究表明1（R）的O（2）反应遵循为EtCN中的1（H）氧化建立的反应机理（J. Am。化学 Soc。1993，115，9506），涉及[（L（R））Cu（II）（O（2-））]（+）（2（R）的可逆形成（k（1）/ k（-1）） ），进一步使（k（2）/ k（-2））与1（R）反应形成2：1
• Reactivity Studies on Fe^III−(O₂^2-)−Cu^II Compounds:  Influence of the Ligand Architecture and Copper Ligand Denticity
  作者：Eduardo E. Chufán、Biplab Mondal、Thirumanavelan Gandhi、Eunsuk Kim、Nick D. Rubie、Pierre Moënne-Loccoz、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic700363k

  日期：2007.8.1

  enzymes which effect reductive O-O cleavage of dioxygen to water. In this report, the chemistry of four heme-peroxo-copper [FeIII-(O22-)-CuII]+ complexes (1-4), varying in their ligand architecture, copper-ligand denticity, or both and thus their structures and physical properties are compared in their reactivity toward CO, PPh3, acids, cobaltocene, and phenols. In 1 and 2, the copper(II) ligand is N4-tetradentate

  血红素-Cu / O2加合物对阐明血红素-Cu酶中发生的基本金属-O2化学性质具有重要意义，该化学作用可实现将双氧还原为水的OO裂解。在本报告中，研究了四种血红素-过氧-铜[FeIII-（O22-）-CuII] +配合物（1-4）的化学性质，它们的配体结构和/或铜-配体密度或两者均不同，因此其结构和物理性质也有所不同比较了它们对CO，PPh3，酸，钴茂和酚的反应性。在图1和图2中，铜（II）的配体是N4-四齿的，并且过氧单元与铁（III）侧接，并与铜（II）端接。相反，3和4包含一个N3三齿铜（II）配体，并且过氧单元与两个金属离子侧面键合。CO从2-4“取代”过氧配体形成还原的CO-FeII和CO-CuI物种。PPh3与3和4反应，从铜上取代过氧化物配体，形成（卟啉）FeIII-超氧化物加CuI-PPh3。配合物2不与PPh3反应，令人惊讶的是，1不与PPh3或CO反应，对这些试剂表现出
• Molecular Heme−Cyanide−Copper Bridged Assemblies:  Linkage Isomerism, Trends in ν_CN Values, and Relation to the Heme-<i>a</i>₃/Cu_B Site in Cyanide-Inhibited Heme−Copper Oxidases
  作者：Booyong S. Lim、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic9801793

  日期：1998.9.1

  correspond to Fe(III)-NC-Cu(I) and Fe(II)-NC-Cu(I) bridges but rather to Fe(II)-CN modes. The current work complements and extends our previous investigation (Scott and Holm, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 11357) of linear and nonlinear Fe(III)-CN-Cu(II) bridges and is part of an investigation directed at providing a molecular basis of cyanide toxicity. (MeNpy(2) = bis(2-(2-pyridylethyl))methylamine; Npy(3)

  牛心脏细胞色素c氧化酶和相关的血红素铜氧化酶受氰化物抑制，该氰化物结合在双核血红素-a（3）/ Cu（B）上，在该处将双氧还原为水。为了确定氰化物的结合方式，通过[[py]（OEP）Fe（CN）]与Cu（II，I）的反应制备了含有不同氧化态的氰化铁-铜桥的基于血红素的双核配合物前体，并通过X射线方法进行结构表征。报道了两个前体复合物和两个双核Cu（I）-CN-Cu（I）物种的结构。组件[[py]（OEP）Fe-CN-Cu（Npy（3））]（2+）具有包含低自旋Fe（III）的几乎线性的Fe（III）-CN-Cu（II）桥。组件[（OEP）Fe-NC-Cu（MeNpy（2））]（+）和[[OEP-CH（2）CN）Fe-NC-Cu（Npy（3））]（+）自旋电桥Fe（III）-NC-Cu（I）和Fe（II）-NC-Cu（I）。这些是这些氧化态中的第一个标题桥。桥原子序列是从两个连接异构体的结构