N-bromobenzylmethylemine | 98760-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-bromobenzylmethylemine
• 英文别名: N-Benzyl-N-methylhypobromous amide；N-bromo-N-methyl-1-phenylmethanamine
• CAS: 98760-21-5
• 化学式: C₈H₁₀BrN
• 分子量: 200.078
• InChiKey: RDMFARXXZBEVSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.402±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-bromobenzylmethylemine 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到苯亚甲基甲胺
  参考文献：
  名称：

  Cho, Bong Rae; Namgoong, Sung Keon; Kim, Tae Rin, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1987, p. 853 - 856

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苄胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-bromobenzylmethylemine
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的定向铜催化分子间氨基双官能化

  摘要：

  报道了以 N-卤代二烷基胺作为末端二烷基氨基源的未活化烯烃的多种铜催化分子间氨基化双官能化。连接在烯烃底物上的双齿助剂是至关重要的，它可以促进未活化的烯烃迁移插入氨基自由基-金属络合物中，并稳定所得的高价铜中间体以进行进一步的转化。通过采用该策略，以显着的区域选择性和立体选择性方式相继实现了未活化烯烃与二烷基氨基的分子间氨基卤化反应和三组分氨基叠氮化反应。这些反应是在中性条件下进行的，并且对各种 N-卤代二烷基胺和未活化的烯烃保持优异的官能团耐受性。进一步的机理研究和 DFT 计算支持 CC 双键协同迁移插入胺基自由基 - 金属络合物以形成 Cu(III) 中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07607
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl (2-nitro-1-phenylethyl)carbamate 在 氧气 、 N-bromobenzylmethylemine 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 tert-butyl 2-bromo-2-nitro-1-phenylethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  硝基氧与胺亲核剂利用分子氧和碘的氧化酰胺化

  摘要：

  酰胺和肽的形成通常需要强大而温和的试剂系统。然而，所使用的试剂通常是昂贵且高度复杂的。达到这些目标的新的原子经济和实用的方法是非常可取的。理想情况下，该方法应从易于以手性和非手性形式获得的底物开始，并使用廉价的试剂，这些试剂与多种官能团，空间位阻和可差向立体中心兼容。开发了一种直接氧化方法，只需在O 2下使用I 2和K 2 CO 3即可在胺与伯硝基烷烃之间形成酰胺和肽键。。与预期相反，在碘鎓源和胺之间形成了1：1的卤素键合配合物，该配合物与硝酸盐反应生成α-碘硝基烷烃，作为酰胺的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201505192

文献信息

• Copper-Catalyzed Diamination of Unactivated Alkenes With Electron-Rich Amino Sources
  作者：Yang Li、Arshad Ali、Junchao Dong、Yu Zhang、Lili Shi、Qun Liu、Junkai Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01313

  日期：2021.5.21

  The catalytic intermolecular diamination of unactivated alkenes with electron-rich amino sources is a challenge. Herein, by employing a directing-group strategy, a copper-catalyzed diamination of unactivated alkenes was realized. Symmetrical diamines were efficiently produced in a highly diastereoselective manner with readily available dialkylamines as amino sources, while a one-pot and two-step operation

  用富含电子的氨基源催化未活化烯烃的分子间胺化反应是一个挑战。在此，通过采用直接基团策略，实现了铜催化的未活化烯烃的重整。对称的二胺以高度非对映选择性的方式有效地生产，使用容易获得的二烷基胺作为氨基源，而一步法和两步操作对于生产不对称的二胺是必需的。提出这些反应通过叠氮鎓中间体进行。
• Mechanism of Oxidative Amidation of Nitroalkanes with Oxygen and Amine Nucleophiles by Using Electrophilic Iodine
  作者：Jing Li、Martin J. Lear、Eunsang Kwon、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/chem.201600540

  日期：2016.4.11

  base, and oxygen. Herein, we systematically investigated the mechanism and likely intermediates of such methods. We conclude that an amine–iodonium complex first forms through N−halogen bonding. This complex reacts with aci‐nitronates to give both α‐iodo‐ and α,α‐diiodonitroalkanes, which can act as alternative sources of electrophilic iodine and also generate an extra equimolar amount of I+ under O2

  最近，我们开发了一种直接的方法将伯硝基烷烃氧化转化为酰胺，这需要将碘鎓源与胺，碱和氧混合。在这里，我们系统地研究了这种方法的机理和可能的中间产物。我们得出结论，胺碘鎓络合物首先通过N卤素键形成。这个复杂的反作用ACI -nitronates，得到两个α碘-和α，α-diiodonitroalkanes，其可以充当亲电碘的替代来源，并且还生成I的一个额外的等摩尔量+下Ò 2。特别是，证据支持α，α-二碘硝基烷烃中间体与分子氧反应形成过氧加合物。或者，这些四面体中间体厌氧地重排以形成可裂解的亚硝酸酯。在这两种情况下，都建议形成活化酯，使其最终以传统方式与亲核胺反应。
• Halogen Bonding of <i>N</i> ‐Halosuccinimides with Amines and Effects of <i>Brønsted</i> Acids in Quinuclidine‐Catalyzed Halocyclizations
  作者：Jing Li、Eunsang Kwon、Martin J. Lear、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/hlca.202100080

  日期：2021.9

  than their parent N-halosuccinamides and require the presence of an appropriate Brønsted acid. Specifically, a Brønsted acid and quinuclidine jointly catalyze the halo-cycloetherification of γ-alkenyl alcohols with NIS or NBS, while only quinuclidine acts as a catalyst in the halolactonization of γ-alkenoic acids. Although our evidence confirms a transient N-halogenated quaternary ammonium salt as the

  卤素化学中一个有争议的预期是胺将与N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS)氧化反应以形成带有共价NX 键的N-卤代物质。虽然在大多数情况下可能适用于 NCS，但我们发现这种期望对于 NIS 根本不正确，并且对于 NBS 来说很大程度上是不准确的。在此，我们通过系统的 NMR 和 X 射线研究公开了证据，表明 NIS 的非共价卤素键合胺复合物优于共价N-卤化物质，即使是伯胺和仲胺。例如，催化电halocyclization期间宝石由金鸡纳状胺，奎宁环NIS和NBS的络合物二取代的烯烃显示较低的反应性比它们的亲本Ñ-卤代琥珀酰胺，需要适当的布朗斯台德酸。具体而言，布朗斯台德酸和奎宁环共同催化 γ-烯醇与 NIS 或 NBS 的卤代环醚化，而只有奎宁环在 γ-烯酸的卤代内酯化中起催化剂作用。尽管我们的证据证实了瞬态N卤化季铵盐是卤化物，但重要的是要注意 NIS 主要在溶液中形成“非循环”卤素键合胺复合物。
• Regio-, Site-, and Stereoselective Three-Component Aminofluorination of 1,3-Dienes via Cooperative Silver Salt and Copper Catalysis
  作者：Yang Li、Yujiao Dong、Xin Wang、Guangfu Li、Huiqing Xue、Wanyang Xin、Qian Zhang、Wei Guan、Junkai Fu

  DOI：10.1021/acscatal.2c06025

  日期：2023.2.17

  broad substrate scope for both alkyl- and aryl-1,3-dienes with diverse functionalities, furnishing the allylic fluorides bearing homoallylic tertiary alkylamine moieties with high regio-, site-, and stereoselectivities. Moreover, the reactions of E/Z-mixed 1,3-dienes are allowed for the preparation of single E-products. Further mechanistic studies reveal a reaction sequence involving aminium radical cation

  1,3-二烯的分子间氟双官能化提供了获得高度官能化的烯丙基氟化物的直接途径，但存在选择性低和底物范围有限的问题。在此，我们报告了银盐和铜协同催化平台的开发，该平台可实现 1,3-二烯与N-溴二烷基胺和 AgF 的分子间三组分 1,2-氨基氟化。该协议展示了具有不同功能的烷基-和芳基-1,3-二烯的广泛底物范围，为带有高区域选择性、位点选择性和立体选择性的烯丙基氟化物提供了同烯丙基叔烷基胺基团。此外， E / Z -混合 1,3-二烯的反应可用于制备单一E-产品。进一步的机理研究揭示了一个涉及氨基自由基阳离子 (ARC) 生成、氮丙啶鎓形成和亲核氟化的反应序列，并强调了协同银和铜配合物的关键作用，使氨基氟化反应能够以良好的效率和高选择性进行。
• Three-component aminofluorination of alkenes with electronically rich amino sources
  作者：Yang Li、Jiamin Bao、Yu Zhang、Xue Peng、Weijie Yu、Tao Wang、Dengtao Yang、Qun Liu、Qian Zhang、Junkai Fu

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.02.014

  日期：2022.4

  alkylaminyl radical formation and maintain the nucleophilicity of fluoride ion. This protocol exhibits excellent functional-group tolerance toward various aryl and unactivated alkenes, furnishing the corresponding β-fluoroamines with high regioselectivity. Mechanistic investigation reveals an aziridinium intermediate via a radical pathway. The synthetic utility of this transformation was demonstrated by

  通过 umpolung 策略开发了具有丰富电子氨基源的烯烃的第一个分子间三组分氨基氟化。在该反应中，亲电的N-溴二烷基胺被用作胺亲电子试剂，而多功能 AgF 同时作为亲核氟化物源和还原催化剂，首次与N引发单电子转移-溴二烷基胺。添加六氟异丙醇作为助溶剂对于促进质子化烷基胺自由基的形成和保持氟离子的亲核性至关重要。该协议对各种芳基和未活化烯烃表现出优异的官能团耐受性，为相应的 β-氟胺提供了高区域选择性。机理研究揭示了一种通过自由基途径产生的氮丙啶中间体。这种转化的合成效用通过几种生物活性分子的氨基氟化来证明，包括通往利扎曲坦类似物的有效途径。我们预计我们的发现有望为药物化学和胺化反应的新发现带来希望。