2-phthalimidomethyl-4-chloropyridine | 500716-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-phthalimidomethyl-4-chloropyridine
• 英文别名: 2-[(4-Chloro-2-pyridyl)methyl]isoindoline-1,3-dione；2-[(4-chloropyridin-2-yl)methyl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 500716-27-8
• 化学式: C₁₄H₉ClN₂O₂
• mdl: MFCD24878426
• 分子量: 272.691
• InChiKey: LQBVKJRDUPLJAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.465±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  50.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phthalimidomethyl-4-chloropyridine 在 一水合肼 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(氨基甲基)-N,N-二甲基-4-吡啶胺
  参考文献：
  名称：

  单分子阴离子键合催化剂，用于O-羧酸酐的选择性开环聚合

  摘要：

  阴离子结合可以通过动态的非共价相互作用调节氯离子在氯离子通道中的迁移，这为新的有机催化转化的设计提供了见识，但在聚合催化中却未曾开发。在这里，我们描述了一种有效的单分子阴离子结合有机催化方法，其中4-（二甲基氨基）吡啶固定在硫脲上，用于O的开环聚合-羧酸酐（OCA）可提供分子量（MW）高达150.0 kDa的高度全同立构的聚苯乳酸（Ph-PLA），这很好地解决了合成高分子量立构规整聚酯的艰巨挑战。计算和实验研究表明，存在动态协同阴离子结合机制，其中硫脲部分与繁殖物种的动态阴离子结合相互作用有助于有效的链传播，并且协同脱羧作用对OCA开环的保留选择性高于副反应（例如环化，差向异构和酯交换）。

  DOI：

  10.1002/anie.202011352
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吡啶氧化物 在 盐酸 、 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 2-phthalimidomethyl-4-chloropyridine
  参考文献：
  名称：

  赤道配体供体对端侧和侧向 μ-Peroxo-Dicopper(II) 和 Bis-μ-oxo-Dicopper(III) 配合物中 Cu2O22+核的共振拉曼研究

  摘要：

  通过电子扰动 [[(R-TMPA)Cu(II)]](2)(O(2))](2+) 和 [ [(R-MePY2)Cu](2)(O(2))](2+) (R = H, MeO, Me(2)N)，形成末端结合的 mu-1,2 过氧化物和分别为侧向过氧-二铜（II）和双-μ-氧-二铜（III）异构体的平衡混合物。对于 [[(R-TMPA)Cu(II)](2)(O(2))](2+)，nu(OO) 从 827 到 822 到 812 cm(-1) 和 nu(Cu)( -)(O(sym)) 分别从 561 变为 557 到 551 cm(-1)，因为 R- 从 H 变为 MeO 到 Me(2)N。因此，增加铜的 N 供体强度会降低铜的过氧化物 pi(sigma) 供体，削弱 Cu-O 和 OO 键。随着 R-MePY2 配体系统的 N 供体强度的增加，还观察到 bis-mu-oxo-dicopper(III)

  DOI：

  10.1021/ja0276366

文献信息

• Synthesis and Characterization of the Most Active Copper ATRP Catalyst Based on Tris[(4-dimethylaminopyridyl)methyl]amine
  作者：Thomas G. Ribelli、Marco Fantin、Jean-Claude Daran、Kyle F. Augustine、Rinaldo Poli、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1021/jacs.7b12180

  日期：2018.1.31

  The tris[(4-dimethylaminopyridyl)methyl]amine (TPMANMe2) as a ligand for copper-catalyzed atom transfer radical polymerization (ATRP) is reported. In solution, the [CuI(TPMANMe2)Br] complex shows fluxionality by variable-temperature NMR, indicating rapid ligand exchange. In the solid state, the [CuII(TPMANMe2)Br][Br] complex exhibits a slightly distorted trigonal bipyramidal geometry (τ = 0.89). The

  报道了三[(4-二甲氨基吡啶基)甲基]胺(TPMANMe2)作为铜催化原子转移自由基聚合(ATRP)的配体。在溶液中，[CuI(TPMANMe2)Br] 配合物通过变温 NMR 显示出流动性，表明配体快速交换。在固态下，[CuII(TPMANMe2)Br][Br] 复合物表现出轻微扭曲的三角双锥几何 (τ = 0.89)。[CuII(TPMANMe2)Br]+ 盐的紫外-可见光谱类似于其他基于吡啶的 ATRP 催化剂的紫外-可见光谱。[Cu(TPMANMe2)]2+ 和 [Cu(TPMANMe2)Br]+ 的电化学研究显示出高度负的氧化还原电位（分别为 E1/2 = -302 和 -554 mV vs SCE），表明具有前所未有的 ATRP 催化活性。在 2-溴丙酸甲酯（MBrP；丙烯酸酯模拟物）存在下的循环伏安法 (CV) 用于确定活化速率常数 ka = 1。1 × 106 M-1 s-
• DMAP-硫脲催化剂及其制备方法和高分子量生物降解聚酯及其制备方法
  申请人：中国科学院长春应用化学研究所

  公开号：CN113087659B

  公开（公告）日：2022-07-19

  本发明涉及一种DMAP‑硫脲催化剂及其制备方法和高分子量生物降解聚酯及其制备方法。本发明的DMAP‑硫脲催化剂催化O‑羧基环内酸酐单体(OCAs)开环聚合具备活性聚合的特征。本发明的DMAP‑硫脲催化剂，以硫脲基团为Lewis酸，通过氢键活化单体，以DMAP为Lewis碱，亲核加成单体，利用紧邻的协同效应共同催化OCAs单体的开环聚合。尤其是增长的活性种为两性离子，无需醇做引发剂。聚合速度较快，反应温度低，所得到的聚酯分子量高，分布窄。通过调节催化剂的结构，改变催化剂的酸性和碱性以及催化剂的空间位阻，优化聚合温度、浓度等参数，实现了对OCAs单体的可控聚合，最终获得分子量高达13万的生物可降解聚酯。
• LIGANDS DESIGNED TO PROVIDE HIGHLY ACTIVE CATALYST COMPLEXES
  申请人：Carnegie Mellon University

  公开号：US20150087795A1

  公开（公告）日：2015-03-26

  A series of ligands with site specific electron donating substituents that form a catalyst complex with a transition metal and are suitable for catalysis of atom transfer radical reactions, including ATRP are described. Faster catalysis rates were observed allowing for low catalyst concentrations and linear increases in molecular weight with monomer conversion, and narrow molecular weight distributions. Cyclic voltammetry revealed that increasing the strength and number of conjugated electron donating groups resulted in more stable complexes and larger ATRP equilibrium constants.

  描述了一系列配体，具有特定位点的电子给体取代基，与过渡金属形成催化剂复合物，适用于催化原子转移自由基反应，包括ATRP。观察到更快的催化速率，允许低催化剂浓度和随单体转化率线性增加的分子量，以及较窄的分子量分布。循环伏安法揭示，增加共轭电子给体基团的强度和数量导致更稳定的复合物和更大的ATRP平衡常数。
• [EN] LABELING METHOD, OXIDANT FOR LABELING, RUTHENIUM COMPLEX, CATALYST, LABELING COMPOUND, AND COMPOUND<br/>[FR] PROCÉDÉ DE MARQUAGE, OXYDANT POUR MARQUAGE, COMPLEXE DE RUTHÉNIUM, CATALYSEUR, COMPOSÉ DE MARQUAGE ET COMPOSÉ<br/>[JA] 標識方法、標識用酸化剤、ルテニウム錯体、触媒、標識化合物、及び、化合物
  申请人：UNIV KYUSHU NAT UNIV CORP

  公开号：WO2022138748A1

  公开（公告）日：2022-06-30

  エステル構造を有する超原子価ヨウ素化合物と、１７Ｏ及び１８Ｏからなる群より選ばれる少なくとも一つの酸素同位体で標識された標識水と、から生成する酸化剤、及び、触媒を用いて、炭素－水素結合を有する基質を酸素同位体で標識する工程を有する、標識方法を提供する。エステル構造を有する超原子価ヨウ素化合物と、１７Ｏ及び１８Ｏからなる群より選ばれる少なくとも一つの酸素同位体で標識された標識水と、から生成し、触媒共存下、炭素－水素結合を有する基質を酸素同位体で標識する標識用酸化剤を提供する。

  本发明提供了一种标记方法，包括使用具有酯结构的超原子价碘化合物和至少选择自17O和18O组成的同位素群中的一个同位素标记水生成氧化剂，并使用催化剂，标记含有碳-氢键的基质以氧同位素标记。同时提供了用于标记的氧化剂，其是由具有酯结构的超原子价碘化合物和至少选择自17O和18O组成的同位素群中的一个同位素标记水生成，并在催化剂的共存下，用于标记含有碳-氢键的基质以氧同位素标记。
• Discovery of a Potent (4<i>R</i>,5<i>S</i>)-4-Fluoro-5-methylproline Sulfonamide Transient Receptor Potential Ankyrin 1 Antagonist and Its Methylene Phosphate Prodrug Guided by Molecular Modeling
  作者：Huifen Chen、Matthew Volgraf、Steven Do、Aleksandr Kolesnikov、Daniel G. Shore、Vishal A. Verma、Elisia Villemure、Lan Wang、Yong Chen、Baihua Hu、Ai-Jun Lu、Guosheng Wu、Xiaofeng Xu、Po-wai Yuen、Yamin Zhang、Shawn D. Erickson、Martin Dahl、Christine Brotherton-Pleiss、Suzanne Tay、Justin Q. Ly、Lesley J. Murray、Jun Chen、Desiree Amm、Wienke Lange、David H. Hackos、Rebecca M. Reese、Shannon D. Shields、Joseph P. Lyssikatos、Brian S. Safina、Anthony A. Estrada

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.8b00117

  日期：2018.4.26

  Transient receptor potential ankyrin 1 (TRPA1) is a non-selective cation channel expressed in sensory neurons where it functions as an irritant sensor for a plethora of electrophilic compounds and is implicated in pain, itch, and respiratory disease. To study its function in various disease contexts, we sought to identify novel, potent, and selective small-molecule TRPA1 antagonists. Herein we describe the evolution of an N-isopropylglycine sulfonamide lead (1) to a novel and potent (4R,SS)-4-fluoro-S-methylproline sulfonamide series of inhibitors. Molecular modeling was utilized to derive low-energy threedimensional conformations to guide ligand design. This effort led to compound 20, which possessed a balanced combination of potency and metabolic stability but poor solubility that ultimately limited in vivo exposure. To improve solubility and in vivo exposure, we developed methylene phosphate prodrug 22, which demonstrated superior oral exposure and robust in vivo target engagement in a rat model of AITC-induced pain.