[3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1H-pyrrol-2-yl][3-(4-methoxyphenyl)-5-phenylpyrrol-2-ylidene]amine | 768377-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1H-pyrrol-2-yl][3-(4-methoxyphenyl)-5-phenylpyrrol-2-ylidene]amine
• 英文别名: 3-(4-methoxyphenyl)-N-[3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1H-pyrrol-2-yl]-5-phenylpyrrol-2-imine
• CAS: 768377-92-0
• 化学式: C₃₄H₂₇N₃O₂
• 分子量: 509.607
• InChiKey: BBSNEVQYVFDWPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  290-292 °C
• 沸点：
  752.8±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1H-pyrrol-2-yl][3-(4-methoxyphenyl)-5-phenylpyrrol-2-ylidene]amine 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以53%的产率得到BF2 chelate of [3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1H-pyrrol-2-yl][3-(4-methoxyphenyl)-5-phenylpyrrol-2-ylidene]amine
  参考文献：
  名称：

  In vitro photodynamic treatment of cancer cells induced by aza-BODIPYs

  摘要：

  我们从商业产品出发，以相当高的产率合成了两种杂氮-BODIPY光敏剂（PSs，化合物 7 和 8），其结构的每个吡咯单元上都有一个碘原子，并对两种人类癌细胞系（HCT116 和 SKOV3）进行了体外测试，以评估它们的光动力功效。用不同浓度的 7 或 8 处理细胞培养物并培养所需时间后，用红光发光二极管（LED）装置照射细胞两小时；然后用 MTT 法测定细胞的死亡程度。除杀灭效果外，研究人员还对新型 PS 进行了研究，以确定与光动力功效有关的其他参数，如对光漂白的耐受性、单线态氧产生率、荧光量子产率、细胞吸收和在细胞内的定位，最后还对细胞凋亡进行了流式细胞分析。从整体结果来看，这些氮杂-BODIPYs 的 IC50 值低于微摩尔浓度，而且具有更多有趣的特征，因此可以被认为是很有前途的光敏剂。事实上，这些分子已被证明：(a) 对光漂白相当稳定；(b) 能产生良好的单线态氧；(c) 对细胞的穿透力强，在细胞液中分布广泛。此外，由于单线态氧的产生率很高，凋亡细胞达到了 30%，这使得我们可以假定体内光致脱色疗法的炎症效应很低；因此，这些氮杂-BODIPYs 在体内的应用可能是可行的。

  DOI：

  10.1039/d0pp00026d
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 ammonium acetate 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 正丁醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 [3-(4-methoxyphenyl)-5-phenyl-1H-pyrrol-2-yl][3-(4-methoxyphenyl)-5-phenylpyrrol-2-ylidene]amine
  参考文献：
  名称：

  In vitro photodynamic treatment of cancer cells induced by aza-BODIPYs

  摘要：

  我们从商业产品出发，以相当高的产率合成了两种杂氮-BODIPY光敏剂（PSs，化合物 7 和 8），其结构的每个吡咯单元上都有一个碘原子，并对两种人类癌细胞系（HCT116 和 SKOV3）进行了体外测试，以评估它们的光动力功效。用不同浓度的 7 或 8 处理细胞培养物并培养所需时间后，用红光发光二极管（LED）装置照射细胞两小时；然后用 MTT 法测定细胞的死亡程度。除杀灭效果外，研究人员还对新型 PS 进行了研究，以确定与光动力功效有关的其他参数，如对光漂白的耐受性、单线态氧产生率、荧光量子产率、细胞吸收和在细胞内的定位，最后还对细胞凋亡进行了流式细胞分析。从整体结果来看，这些氮杂-BODIPYs 的 IC50 值低于微摩尔浓度，而且具有更多有趣的特征，因此可以被认为是很有前途的光敏剂。事实上，这些分子已被证明：(a) 对光漂白相当稳定；(b) 能产生良好的单线态氧；(c) 对细胞的穿透力强，在细胞液中分布广泛。此外，由于单线态氧的产生率很高，凋亡细胞达到了 30%，这使得我们可以假定体内光致脱色疗法的炎症效应很低；因此，这些氮杂-BODIPYs 在体内的应用可能是可行的。

  DOI：

  10.1039/d0pp00026d

文献信息

• Three-Coordinate, Phosphine-Ligated Azadipyrromethene Complexes of Univalent Group 11 Metals
  作者：Thomas S. Teets、James B. Updegraff、Arthur J. Esswein、Thomas G. Gray

  DOI：10.1021/ic900208a

  日期：2009.9.7

  complexes are characterized by multinuclear NMR, X-ray crystallography, optical absorption and emission spectroscopy, and elemental analysis. Solid-state structures show trigonal planar geometries about the metal centers, and reveal pervasive intra- and intermolecular π-stacking interactions. Visible light absorption intensifies with metal binding, in some cases shifting to longer wavelengths. The complexes

  Tetraarylazadipyrromethenes是路易斯碱性的红光吸收染料，其光学性质有利于传感和治疗应用。最近，已经描述了这些配体的过渡金属络合物。在这里，我们报告一系列三坐标的第11组未取代和甲氧基取代的四芳基氮杂嘧啶酮的配合物。在每个中，两个吡咯氮螯合到约10金属离子 三苯基或三乙基膦占据第三个配位位点。新的配合物的特征在于多核NMR，X射线晶体学，光学吸收和发射光谱以及元素分析。固态结构在金属中心周围显示出三角形的平面几何形状，并揭示了普遍的分子内和分子间π堆积相互作用。可见光的吸收会随着金属的结合而增强，在某些情况下会转移到更长的波长。复合物在红色区域微弱发光。发射波长和量子产率与游离氮杂吡咯烷酮相似。配体上的甲氧基取代使光学特征发生红移，而在第三配位部位用三乙基膦取代三苯基膦具有最小的结构或光谱影响。
• Azadipyrromethene Complexes of d⁸ Metal Centers: Rhodium(I), Iridium(I), Palladium(II), and Platinum(II)
  作者：Nihal Deligonul、Thomas G. Gray

  DOI：10.1021/ic4017239

  日期：2013.11.18

  comparisons are made to related dipyrromethene and tetra-azaporphyrin complexes. The electron-donating capacity of azadipyrromethene ligands is evaluated from C≡O stretching frequencies of three rhodium(I) carbonyl complexes and from density-functional theory calculations. Frontier orbitals are confined to the azadipyrromethene ligand. HOMO–LUMO energy gaps are almost unperturbed from those of the

  叠氮吡咯烷酮是蓝色颜料，可螯合主基团和d-嵌段路易斯酸。这里报道的是d 8个金属中心的叠氮二吡咯亚甲基络合物。新化合物是在与氯化有机金属前体的盐复分解反应中制备的。报告了十六个新的复合体。主要的吸收特征是在600 nm附近有一个强烈的峰并在紫外线下发生跃迁。所有这些都是氮杂二吡咯甲烷发色团的特征。所有化合物均为深色固体，会产生蓝色或蓝紫色溶液。在晶体学上表征了十个配合物。结构均匀地显示骨干应变，具有内消旋-氮原子，从纯SP瞳孔会放大2-杂交。对相关的二吡咯亚甲基和四氮杂卟啉配合物进行结构比较。氮杂二吡咯亚甲基配体的给电子能力是根据三种铑（I）羰基配合物的C≡O拉伸频率和密度泛函理论计算得出的。边界轨道限于氮杂二吡咯甲烷配体。HOMO-LUMO的能隙几乎不受游离的阴离子氮杂二吡咯亚甲基的影响。
• Synthesis, optical properties and ultrafast dynamics of aza-boron-dipyrromethene compounds containing methoxy and hydroxy groups and two-photon absorption cross-section
  作者：Betül Küçüköz、Mustafa Hayvalı、Halil Yılmaz、Birhan Uğuz、Ulaş Kürüm、H. Gul Yaglioglu、Ayhan Elmali

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2012.08.003

  日期：2012.11

  (aza-BODIPY) compounds containing methoxy and hydroxy groups were synthesized. The effects of substitution and intramolecular charge transfer on linear and nonlinear optical absorptions (especially two photon absorption) of these BODIPY derivatives were investigated. Drastic spectral changes of aza-BODIPY compounds containing hydroxy group were observed in linear absorption spectra depending on basicity of

  在这项工作中，合成了含有甲氧基和羟基的氮杂硼二吡咯亚甲基（aza-BODIPY）化合物。研究了取代和分子内电荷转移对这些BODIPY衍生物的线性和非线性光学吸收（尤其是两个光子吸收）的影响。根据溶液的碱性，在线性吸收光谱中观察到含羟基的氮杂-BODIPY化合物的剧烈光谱变化。这些化合物的酚盐形式的线性吸收光谱中的新谱带在THF溶液中出现在500 nm以下和700 nm以上。这些发现是由于酚盐形式的分子内电荷转移状态的发生。超快泵探针光谱实验表明，酚醛形式仅在600 nm附近显示漂白信号。另一方面，酚盐形式除了在600 nm附近的漂白信号外，还在500 nm及700 nm以上的区域显示快速增长的非线性吸收信号。分子内的电荷转移状态发生在700 nm以上，并且该状态的寿命以超快时间尺度为单位。由于荧光实验的激发是在600 nm处进行的，因此由于分子内电荷转移状态下的能量弛豫而没有荧光信号。含甲
• Gold(I) Complexes of Brominated Azadipyrromethene Ligands
  作者：Lei Gao、Nihal Deligonul、Thomas G. Gray

  DOI：10.1021/ic300709n

  日期：2012.7.16

  Azadipyrromethenes are luminescent, red-light absorbing dyes that readily bind BF2+ and metals. Their framework allows for structural modification at the phenyl arms and the two pyrrolic carbon positions. Here we report five new gold(I) complexes with azadipyrromethene ligands brominated at the pyrrolic carbons and/or the four phenyl substituents. New complexes are characterized by multinuclear NMR spectroscopy, X-ray crystallography, optical absorption and emission spectroscopy, and elemental analysis. The new compounds have a perturbed two-coordinate geometry in the crystalline state, with gold(I) binding one dimethylphenylphosphine ancillary ligand and one pyrrole nitrogen of the azadipyrromethene. The second azadipyrromethene pyrrole nitrogen perturbs the linear coordination. These complexes maintain the absorption features of the free ligands. Excitation in the near-ultraviolet generates emission in the near-UV and visible regions. Density-functional theory calculations indicate that the photoproperties of the new compounds arise almost entirely from the conjugated ligands and not from the (phosphine)gold(I) fragments.
• Homoleptic, Four-Coordinate Azadipyrromethene Complexes of d¹⁰ Zinc and Mercury
  作者：Thomas S. Teets、David V. Partyka、James B. Updegraff、Thomas G. Gray

  DOI：10.1021/ic701190g

  日期：2008.4.1

  Tetraarylazadipyrromethenes, and especially their boron chelates, are a growing class of chromophores that are photoactive toward red light. The coordination chemistry of these ligands remains to be explored. Reported here are four-coordinate zinc(II) and mercury(II) complexes of tetraarylazadipyrromethene ligands. The new complexes contain two azadipyrromethenes bound per d(10) metal center and are characterized by H-1 NMR, optical absorption spectroscopy, X-ray diffraction crystallography, and elemental analysis. Solid-state structures show that these bischelate complexes distort significantly from idealized D-2d symmetry. AM1 geometry optimizations indicate relaxation energies in the range of 6.8-15.2 kcal mol(-1); interligand pi-stacking provides an added energetic impetus for distortion. The absorption spectra show a marked increase in the absorption intensity in the red region and, in the case of the zinc(II) complexes, the development of a second distinct absorption band in this region, which is red-shifted by ca. 40-50 nm relative to the free ligand. Semiempirical INDO/S computations indicate that these low-energy optical absorptions derive from allowed excitations among ligand-based orbitals that derive from the highest occupied molecular orbital and lowest unoccupied molecular orbital of the free azadipyrromethene.