methyl phenyl phosphate | 50577-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl phenyl phosphate
• 英文别名: methyl phenylphosphate；phenyl methyl phosphate
• CAS: 50577-93-0
• 化学式: C₇H₈O₄P
• 分子量: 187.112
• InChiKey: BXVTXRIOHHFSQZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl phenyl phosphate 在 sodium chloride alkaline phosphatase from Escherichia coli 、 NaMOPS buffer 、 R₁₆₆S variant 、 zinc(II) sulfate 作用下， 生成 苯氧基自由基
  参考文献：
  名称：

  碱性磷酸酶单酯酶和二酯酶反应：比较过渡态分析

  摘要：

  经常建议酶催化的磷酰基转移反应通过从其溶液对应物改变的过渡态进行。然而，先前对大肠杆菌碱性磷酸酶 (AP) 的研究表明，这种酶通过松散的解离过渡态催化磷酸单酯的水解，类似于溶液中的过渡态。尽管在溶液中磷酸二酯水解具有更紧密、更缔合的过渡态，但 AP 还表现出催化混杂，具有低水平的磷酸二酯酶活性。因为 AP 在进化上针对磷酸单酯水解进行了优化，所以活性位点环境可能会改变二酯水解的过渡状态，使其与传入和传出基团的键合更松散。为了测试这种可能性，我们已经测量了一系列取代的甲基苯基磷酸二酯的非酶促和 AP 催化的反应速率。beta(lg) 的值和其他数据表明 AP 催化的磷酸二酯水解的过渡态与溶液中的过渡态无法区分。AP 通过识别和稳定类似于水溶液中的过渡态来催化磷酰基转移反应，而不是改变过渡态结构。因此，AP 活性位点能够识别不同的过渡状态，这一特性有助于混杂活动的进化优化。beta(lg) 的值和其他数据表明

  DOI：

  10.1021/ja056528r
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 diammonium salt of phenyl phosphatosulfate 在 2,6-二甲基吡啶 、 magnesium(II) perchlorate 作用下， 反应 23.0h， 生成 methyl phenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  METAL ION DEPENDENT SELECTIVE P–O VS. S–O BOND FISSION IN THE REACTION OF PHENYL PHOSPHATOSULFATE

  摘要：

  在磷酸苯酯的氨解和甲醇解反应中发现金属离子促进高选择性的P-O或S-O键裂变，即镁离子促进P-O键裂变，而铁离子促进S-O键裂变。每种情况下的选择性几乎都是 100%。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.1465

文献信息

• Reactivity of Phosphate Diesters Doubly Coordinated to a Dinuclear Cobalt(III) Complex:  Dependence of the Reactivity on the Basicity of the Leaving Group
  作者：Nicholas H. Williams、William Cheung、Jik Chin

  DOI：10.1021/ja980660s

  日期：1998.8.1

  Reactivities of dialkyl phosphates coordinated to the dinuclear Co(III) complex (1,2-propylene phosphate (3); dimethyl phosphate (4)) were also investigated. Hydrolysis of the phosphate diesters in 1a to 1d takes place by intramolecular oxide attack on the bridging phosphate while hydrolysis of 3 principally takes place by intermolecular hydroxide attack on the bridging phosphate. The diester in 2a cleaves by

  研究了八种磷酸二酯各自与双核 Co(III) 复合物配位的反应性（[Co2(tacn)2(OH)2O2P(OR)2}]3+；tacn = 1,4,7-三氮杂环壬烷）。其中四个配合物由取代的苯基甲基磷酸酯（取代基 mF，p-NO2 (1a)；p-NO2 (1b)；m-NO2 (1c)；未取代的 (1d)）和两个取代的苯基 2-羟丙基磷酸酯配位(取代基p-NO 2 (2a)；未取代的(2b))。还研究了与双核 Co(III) 配合物（1,2-磷酸丙酯 (3)；磷酸二甲酯 (4)）配位的磷酸二烷基酯的反应性。1a 到 1d 中磷酸二酯的水解是通过分子内氧化物攻击桥接磷酸盐而发生的，而 3 的水解主要通过分子间氢氧化物攻击桥接磷酸盐而发生。2a 中的二酯通过分子内氧化物攻击裂解，而 2b 中的二酯通过分子内酯交换裂解。磷酸二甲酯从 4 解离出来，没有任何可观察到的二酯裂解。天...
• Metal Ion Dependent Site Selective Cleavage of P–O–S Linkage in the Methanolysis of Phenyl Phosphatosulfate
  作者：Toshio Eiki、Waichiro Tagaki

  DOI：10.1246/bcsj.64.1235

  日期：1991.4

  various metal ions on the methanolysis of phenyl phosphatosulfate having P–O–S linkage were investigated. Metal ions examined were found to be divided into two different groups in the manner of cleavage of P–O–S linkage: Mg2+, Cr3+, Cu2+, Mn2+, and Ca2+ with larger ionic radii catalyzed the selective P–O bond cleavage, while Be2+, Al3+, Fe2+, and Zn2+ with smaller ionic radii promoted the selective S–O

  研究了各种金属离子对具有 P-O-S 键的苯基磷酸硫酸酯甲醇分解的影响。发现所检测的金属离子以 P-O-S 键断裂的方式分为两组：Mg2+、Cr3+、Cu2+、Mn2+ 和 Ca2+ 具有较大的离子半径催化选择性 P-O 键断裂，而 Be2+ 、Al3+、Fe2+ 和 Zn2+ 具有较小的离子半径促进选择性 S-O 键断裂。根据 P-O 和 S-O 键断裂机制的差异讨论了这种选择性。
• Structure and Mechanism of PhnP, a Phosphodiesterase of the Carbon-Phosphorus Lyase Pathway
  作者：Shu-Mei He、Matthew Wathier、Kateryna Podzelinska、Matthew Wong、Fern R. McSorley、Alemayehu Asfaw、Bjarne Hove-Jensen、Zongchao Jia、David L. Zechel

  DOI：10.1021/bi2005398

  日期：2011.10.11

  PhnP is a phosphodiesterase that plays an important role within the bacterial carbon-phosphorus lyase (CP-lyase) pathway by recycling a “dead-end” intermediate, 5-phospho-α-d-ribosyl 1,2-cyclic phosphate, that is formed during organophosphonate catabolism. As a member of the metallo-β-lactamase superfamily, PhnP is most homologous in sequence and structure to tRNase Z phosphodiesterases. X-ray structural

  PhnP是一种磷酸二酯酶，通过回收“末端”中间体5-磷酸-α- d在细菌碳-磷裂解酶（CP-裂解酶）途径中发挥重要作用。-核糖基1,2-环磷酸酯，在有机膦酸酯分解代谢过程中形成。作为金属-β-内酰胺酶超家族的成员，PnP在序列和结构上与tRNase Z磷酸二酯酶最同源。用PhnP与原钒酸酯络合至1.5Å分辨率的X射线结构分析表明，该抑制剂在四面体几何结构中被两个催化锰离子和推定的一般酸残基H200结合。在这种结构的指导下，我们通过定点诱变，动力学分析和ICP-MS探索了第一和第二球活性位点残基对催化和金属离子结合的贡献。H200变为丙氨酸导致k cat / K M降低6–33倍带有取代的甲基苯基磷酸二酯，离去基团p K a的值在4至8.4之间。以双（对硝基苯基）磷酸酯为底物，k cat / K M降低了10倍，这主要是由于K M大大增加的结果。此外，镍离子活化的H200A PhnP对k cat
• Cd²⁺-Catalyzed Methanolysis of Phenyl Phosphatosulfate. Selectivity of Metal Ion in the Site of Cleavage of P–O and S–O Bond
  作者：Toshio Eiki、Shin-ichi Negishi、Waichiro Tagaki、Mitsunori Izumi、Kazuhiko Ichikawa

  DOI：10.1246/bcsj.65.3335

  日期：1992.12

  It was reported previously that metal ions such as Mg2+, Cr3+, Cu2+, Mn2+, and Ca2+ catalyzed selective P–O bond cleavage of P–O–S linkage in the methanolysis of phenyl phosphatosulfate (PPS), and in contrast, metal ions such as Zn2+, Fe3+, Al3+, and Be2+ promoted selective S–O bond cleavage.1) We have now found that Cd2+ catalyzes mixed cleavage of P–O and S–O bond in a ratio of 58 and 42%, respectively

  之前有报道称，在苯磷酸硫酸酯 (PPS) 的甲醇分解中，Mg2+、Cr3+、Cu2+、Mn2+ 和 Ca2+ 等金属离子催化 P-O-S 键的选择性 P-O 键断裂，相反，金属离子如因为 Zn2+、Fe3+、Al3+ 和 Be2+ 促进选择性 S-O 键断裂。1) 我们现在发现 Cd2+ 催化 P-O 和 S-O 键的混合断裂，比例分别为 58% 和 42%，在PPS 的甲醇分解。Cd2+催化的P-O键断裂的二级速率常数(k2)满足k2(P-O)值与金属离子离子半径的相关性，而Cd2+催化的S-O键断裂的二级速率常数(k2)为远小于速率相关性的预期。氯离子的存在将 Cd2+ 催化的 P-O 键断裂的速率降低到没有氯离子时的约十分之一，但完全抑制了 Cd2+ 或 Zn2+ 催化的 S-O 键断裂。动力学研究表明氯离子的抑制作用发生在...
• Alkaline Phosphatase Mono- and Diesterase Reactions:  Comparative Transition State Analysis
  作者：Jesse G. Zalatan、Daniel Herschlag

  DOI：10.1021/ja056528r

  日期：2006.2.1

  Escherichia coli alkaline phosphatase (AP), however, suggests that this enzyme catalyzes the hydrolysis of phosphate monoesters through a loose, dissociative transition state, similar to that in solution. AP also exhibits catalytic promiscuity, with a low level of phosphodiesterase activity, despite the tighter, more associative transition state for phosphate diester hydrolysis in solution. Because AP

  经常建议酶催化的磷酰基转移反应通过从其溶液对应物改变的过渡态进行。然而，先前对大肠杆菌碱性磷酸酶 (AP) 的研究表明，这种酶通过松散的解离过渡态催化磷酸单酯的水解，类似于溶液中的过渡态。尽管在溶液中磷酸二酯水解具有更紧密、更缔合的过渡态，但 AP 还表现出催化混杂，具有低水平的磷酸二酯酶活性。因为 AP 在进化上针对磷酸单酯水解进行了优化，所以活性位点环境可能会改变二酯水解的过渡状态，使其与传入和传出基团的键合更松散。为了测试这种可能性，我们已经测量了一系列取代的甲基苯基磷酸二酯的非酶促和 AP 催化的反应速率。beta(lg) 的值和其他数据表明 AP 催化的磷酸二酯水解的过渡态与溶液中的过渡态无法区分。AP 通过识别和稳定类似于水溶液中的过渡态来催化磷酰基转移反应，而不是改变过渡态结构。因此，AP 活性位点能够识别不同的过渡状态，这一特性有助于混杂活动的进化优化。beta(lg) 的值和其他数据表明