N-allyl-N-benzyl 2-butynamide | 169177-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: N-allyl-N-benzyl 2-butynamide
• 英文别名: N-allyl-N-benzyl-2-butynamide；N-allyl-N-benzylbut-2-ynamide；N-benzyl-N-prop-2-enylbut-2-ynamide
• CAS: 169177-47-3
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: KQWZIYYJUAXWRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-benzyl 2-butynamide 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 but-2-ynoic acid benzyl-(2-oxo-ethyl)-amide
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的不对称加氢对乙醛进行高对映选择性还原环化

  摘要：

  使用手性改性的阳离子铑催化剂催化氢化乙炔醛 1a-12a 能够实现高度对映选择性还原环化，得到环状烯丙醇 1b-12b。使用非手性氢化催化剂，手性外消旋乙炔醛 13a-15a 参与高度顺式非对映选择性还原环化反应，得到环状烯丙醇 13b-15b。环化产物 7b 和 9b 的臭氧分解允许获得光学富集的 α-羟基酮 7c 和 9c。在氘气氛下烯炔 7a 的还原环化提供了单氘化产物 deuterio-7b，这与涉及炔-羰基氧化偶联随后氢解生成的氧杂金属环的催化机制一致。

  DOI：

  10.1021/ja0637954
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基苄胺 、 2-丁炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以85%的产率得到N-allyl-N-benzyl 2-butynamide
  参考文献：
  名称：

  选择性烯-炔偶联-官能化：构建杂环的新策略

  摘要：

  通过连二亚硫酸钠引发的烯丙基2-链烷酸酯的串联全氟烷基化-环化反应合成了3-亚烷基-2（3H）-二氢呋喃酮的氟化衍生物，其收率相当好且具有高立体选择性。类似地制备氟化的3-亚烷基-2（3H）-吡咯烷酮衍生物。给出了关于不同的自由基步骤以及酯和酰胺之间的差异的机械原理。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00035-7

文献信息

• Structural factors affecting the selectivities in the palladium (II) catalyzed cyclization of N-alkenyl-2-alkynamides
  作者：Huanfeng Jiang、Shengming Ma、Guoxin Zhu、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00648-5

  日期：1996.8

  Palladium catalyzed cyclization of N-alkenyl 2-alkynamides occurred smoothly in the presence of CuCl2 and LiCl affording α-chloroalkylidene-γ-butyrolactams and α-chloroalkylidene-δ-valerolactams valerolactams stereoselectively. The regioselectivity of the intramolecular C-C double bond insertion was influenced by the substituent group on the substrate. When an alkyl group was introduced into the 1'-position

  在CuCl 2和LiCl的存在下，钯催化的N-烯基2-炔基酰胺的环化反应平稳进行，从而产生α-氯亚烷基-γ-丁内酰胺和α-氯亚烷基-δ-戊内酰胺戊内酰胺。分子内CC双键插入的区域选择性受底物上的取代基的影响。当将烷基引入烯基的1'-位时，发生了异常的1,2-诱导。对于3-取代的2-炔酰胺，仅产生顺式-β，γ-取代的γ-丁内酰胺。
• Efficient Construction of Five-Membered Aromatic and Nonaromatic Heterocycles from 1,6-Enynes by a Palladium-Catalyzed Domino Coupling/Cycloisomerization Process
  作者：Tuan-jie Meng、Yimin Hu、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/jo9020776

  日期：2010.2.5

  General and efficient methods for the construction of five-membered aromatic and nonaromatic heterocycles by palladium-catalyzed coupling/cycloisomerization of 1,6-enynes and aryl halides have been developed. Results indicate that substituents at the terminus of the alkynes have a significant effect on the selective formation of the products.

  已经开发了通过钯催化的1，6-烯炔和芳基卤化物的偶合/环异构化反应来构建五元芳族和非芳族杂环的通用有效方法。结果表明，炔烃末端​​的取代基对产物的选择性形成有显着影响。
• Enantioselective Reductive Cyclization of 1,6-Enynes via Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation:  C−C Bond Formation Precedes Hydrogen Activation
  作者：Hye-Young Jang、Freddie W. Hughes、Hegui Gong、Junmei Zhang、Jennifer S. Brodbelt、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja042645v

  日期：2005.5.1

  Asymmetric hydrogenation of 1,6-enynes using chirally modified cationic rhodium precatalysts enables enantioselective reductive cyclization to afford alkylidene-substituted carbocycles and heterocycles in a completely atom economical fashion. Good to excellent yields and exceptional levels of asymmetric induction are observed across a structurally diverse set of substrates. Mechanistic studies involving

  使用手性改性的阳离子铑预催化剂对 1,6-烯炔进行不对称氢化，可以实现对映选择性还原环化，以完全原子经济的方式提供亚烷基取代的碳环和杂环。在结构多样的一组底物上观察到良好到极好的产量和异常水平的不对称诱导。涉及氢-氘交叉实验的机理研究，以及对非共轭环异构化产物 14c 和 15c 的观察表明，铑 (III) 金属环戊烯的形成发生在氢活化之前。这种氧化偶联-氢解裂解基序应该在相关氢介导偶联的设计中发挥关键作用。
• Rhodium-catalyzed cycloaddition of 1,6-enynes with 2-bromophenylboronic acids: synthesis of a multi-substituted dihydronaphthalene scaffold
  作者：Xianjie Fang、Chaolong Li、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/b910532h

  日期：——

  A formal [2 + 2 + 2] cycloaddition of a 1,6-enyne with 2-bromophenylboronic acid has been realized to construct a multi-substituted dihydronaphthalene scaffold, in which the direct reductive elimination mechanism of aryl-Rh(III)-Csp3 species has been established to form an aryl-Csp3 bond.

  1,6-烯炔与2-溴苯硼酸的[2 + 2 + 2]环加成反应已经实现，从而构建了多取代二氢萘骨架，其中芳基-Rh(III)-Csp3物种的直接还原消除机制已经建立，以形成芳基-Csp3键。
• Protonolysis of the carbon–palladium bond in palladium(II)-catalyzed enyne cyclization in imidazolium-type ionic liquids
  作者：Shao-Rong Yang、Huan-Feng Jiang、Yi-Qun Li、Huo-Ji Chen、Wei Luo、Yan-Bin Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.079

  日期：2008.3

  The Pd-catalyzed cyclizations of 1,6-enynes are efficient reactions for the synthesis of alpha-methylene-gamma-butyrolactones and lactams. The effects of solvent, proton source, chloride concentration, and temperature on the protonolysis of the carbon-Pd bond were investigated and the optimal reaction conditions were identified. We showed that imidazolium-type ionic liquids played an important role in the reaction both as a ligand for the palladium catalyst and as a solvent. The crystal structure of the Pd complex was obtained and the reaction mechanisms were discussed. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.