2-trimethylsilylvinyl-9-BBN | 109297-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilylvinyl-9-BBN
• 英文别名: trans-1-(9-borabicyclo<3.3.1>non-9-yl)-2-(trimethylsilyl)ethene；trans-1-(9-borabicyclo{3.3.1}non-9-yl)-2-(trimethylsilyl)ethene；(E)-Me3Si-C=C-B-9BBN；[(E)-2-(9-borabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)ethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 109297-56-5
• 化学式: C₁₃H₂₅BSi
• 分子量: 220.238
• InChiKey: CVGRIXKXRVDNLJ-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-甲基-1-丙烯 、 2-trimethylsilylvinyl-9-BBN 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 生成 trans-4-Methyl-1-(trimethylsilyl)-1,3-pentadien
  参考文献：
  名称：

  通过Suzuki-Miyaura偶联的反式乙烯基硅烷

  摘要：

  代表性的芳基，乙烯基和炔基溴化物在碱性条件下与反式-1-（9-硼环[3.3.1]非-9-基）-2-（三甲基甲硅烷基）乙烯（1）进行有效的Pd催化交叉偶联。相应的反式苯乙烯基，二烯基和烯丙基硅烷（58-89％）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88153-7
• 作为产物：
  描述：

  1,1-bis-(9-borabicyclo<3.3.1>non-9-yl)-2-trimethylsilylethane 在 1-萘甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到2-trimethylsilylvinyl-9-BBN
  参考文献：
  名称：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷脱氢硼烷反应生成反式乙烯基硼烷

  摘要：

  1-炔烃 (1) 的硼氢化反应在优化条件 (THF, 18 h, 0 o C) 下通过 11 B NMR 重新研究，发现提供反式乙烯基-9-BBN 加合物 (2) 以及可变数量的 1， 1-二硼基烷烃 (3) 取决于所用 1 的过量和炔烃取代的性质。相比之下，3 与 2 当量 9-BBN-H 的形成是定量的。发现了一种新的完全立体选择性的路线，从 3 到 2，它在电循环过程中与 ArCHO 反应（p = 0.42）。虽然类似于米德兰还原，但引入了脱氢硼化这一术语以强调反应的烯化方面

  DOI：

  10.1021/ja00067a023

文献信息

• The hydroboration of silylacetylenes. The "silyl-Markovnikov" hydroboration route to pure (Z)-1-(2-borylvinyl)silanes and .beta.-keto silanes
  作者：John A. Soderquist、Juan C. Colberg、Luis Del Valle

  DOI：10.1021/ja00195a046

  日期：1989.6

  complete characterization of the intermediate organoboranes by 75-MHz sup 13}C NMR wasmore » achieved. A detailed discussion of the phenomena involved is presented. The observed results are attributed primarily to the additional steric effects imposed on an unsaturated system by a trialkylsilyl group when compared to a hydrogen atom at that position.« less

  详细检查了简单 1-甲硅烷基乙炔与 9-硼双环 (3.3.1) 壬烷 (9-BBN) 的硼氢化的区域化学和化学计量。(三甲基甲硅烷基)乙炔 (1c) 仅产生 β}-单和二硼氢化产物，这是非甲硅烷基化末端乙炔常见的行为。它对 9-BBN 的反应性低于其烷基对应物。还证明（1-三甲基甲硅烷基）炔烃形成（α}-硼基乙烯基）硅烷，类似于 1-炔烃，但它们的反应性要低得多。这些甲硅烷基乙炔的清洁单硼氢化反应仅通过在 C-2 位置上的本体（例如 t-Bu）基团实现。然而，与 1-炔烃相比，它们的二氢化反应产物明显不同，前者生成 1,2-二硼基化合物，而后者生成 1,1-二硼基加合物。（三乙基和叔丁基二甲基甲硅烷基）丙炔表现出与类似的三甲基甲硅烷基衍生物相似的反应性。发现三异丙基甲硅烷基基团不仅完全抑制二氢硼化，而且还专门产生(Z)-(β}-硼基乙烯基)硅烷加合物(9β})。9β} 的氧化以极
• Asymmetric Total Synthesis of Solandelactone E: Stereocontrolled Synthesis of the 2-ene-1,4-diol Core through a Lithiation-Borylation-Allylation Sequence
  作者：Anna Robinson、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201003236

  日期：2010.9.3

  A highly stereoselective, 13‐step synthesis of solandelactone E is reported which employs the lithiation–borylation–allylation sequence as the key step (see scheme). This synthetic method solves the problem of poor stereocontrol at C11 that had dogged many previous syntheses of this class of molecules.

  报道了索兰内酯E的高度立体选择性的13步合成方法，该方法采用锂化-硼氢化-烯丙基化序列作为关键步骤（请参见方案）。这种合成方法解决了在C11立体控制能力差的问题，该问题困扰了这类分子的许多先前合成方法。
• 2-Trimethylsilylvinylboranes: highly reactive and selective diels-alder equivalents of 2-trimethylsilylvinyl alcohol and acetylene
  作者：Daniel A Singleton、Jose P Martinez

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80108-i

  日期：1991.12

  The readily available 2-trimethylsilylvinyl-9-BBN (1) is a highly reactive and selective dienophile. The Diels-Alder products are easily converted into trimethylsilylcyclohexenols and 1,4-cyclohexadienes.

  容易获得的2-三甲基甲硅烷基乙烯基-9-BBN（1）是高反应性和选择性的亲双烯体。Diels-Alder产品易于转化为三甲基甲硅烷基环己烯醇和1,4-环己二烯。
• Trans-3-silyl allylic alcohols via the brown vinylation
  作者：Anil M. Rane、Jaime Vaquer、Juan C. Colberg、John A. Soderquist

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02422-8

  日期：1995.2

  The addition of representative aldehydes to trans-vinylborane 1 provided pure trans-3-silyl allylic alcohols 2 in excellent yields. The combination of dehydroborylation and insertion leads to the novel dihydroisobenzofuran 7.

  向反式乙烯基硼烷1中添加代表性的醛以优异的产率提供了纯的反式-3-甲硅烷基烯丙基醇2。脱氢硼化和插入的结合产生了新的二氢异苯并呋喃7。