trimesityliridium(III) | 146645-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimesityliridium(III)
• 英文别名: trimesityliridium；(2,4,6-trimethylphenyl)3Ir；(mes)3Ir；Ir(Mes)3
• CAS: 146645-28-5
• 化学式: C₂₇H₃₃Ir
• 分子量: 549.779
• InChiKey: XSLKHNGJGNSHMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.23
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimesityliridium(III) 在 O₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 oxotrimesityliridium(V)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and X-ray crystal structure of oxotrimesityliridium(V)

  摘要：

  The interaction of trimesityliridium(III) with trimethylamine oxide gives quantitative yields of the green iridium(V) complex Ir(O)(mes)3, whose X-ray crystal structure has been determined. The oxo compound is also obtained by interaction of dioxygen with Ir(mes)3 and Ir(mes)4. A similar oxo species has also been obtained from Ir(2,6-Me2C6H3)4. The molecular structure of Ir(O)(mes)3 is distorted tetrahedral with Ir=O and Ir-C bond lengths of 1.725(9) and 1.989-2.034(13) angstrom, respectively.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81474-6
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(mesityl)iridium(IV) 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 trimesityliridium(III)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and X-ray crystal structure of oxotrimesityliridium(V)

  摘要：

  The interaction of trimesityliridium(III) with trimethylamine oxide gives quantitative yields of the green iridium(V) complex Ir(O)(mes)3, whose X-ray crystal structure has been determined. The oxo compound is also obtained by interaction of dioxygen with Ir(mes)3 and Ir(mes)4. A similar oxo species has also been obtained from Ir(2,6-Me2C6H3)4. The molecular structure of Ir(O)(mes)3 is distorted tetrahedral with Ir=O and Ir-C bond lengths of 1.725(9) and 1.989-2.034(13) angstrom, respectively.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81474-6

文献信息

• Ultrafast and Ultraslow Oxygen Atom Transfer Reactions between Late Metal Centers
  作者：Kevin C. Fortner、David S. Laitar、John Muldoon、Lihung Pu、Sonja B. Braun-Sand、Olaf Wiest、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/ja065713h

  日期：2007.1.1

  exchange rates can be rationalized by an analogue of the inner-sphere reorganization energy. Both Ir(III) and Ir(V) are pyramidal and can form pyramidal iridium(IV) with little energetic cost in an orbitally allowed linear approach. Conversely, pyramidalization of the planar tris(imido)osmium(VI) fragment requires placing a pair of electrons in an antibonding orbital. The unique propensity of (mes)3Ir=O

  Oxotrimesityliridium(V), (mes)3Ir=O (mes = 2,4,6-trimethylphenyl) 和trimesityliridium(III), (mes)3Ir，在室温下经历极快的简并金属间氧原子转移。在低温下，这两种配合物会形成 (mes)3Ir-O-Ir(mes)3，其 2,6-二甲基苯基类似物已通过晶体学表征。mu-氧代二聚体解离速率的变温 NMR 测量值与低温光谱法的配比平衡测量值表明，铱 (V) 和铱 (III) 之间的氧原子交换以速率常数发生，外推到 20 摄氏度，5 x 107 M-1 s-1。oxotris(imido)osmium(VIII) 配合物 (ArN)3Os=O（Ar = 2,6-二异丙基苯基）也经历简并金属间原子转移到其脱氧伙伴，(ArN)3Os。然而，尽管其金属-氧键强度和对三苯基膦的反应性与 (mes)3Ir=O 几乎相同，锇络合物
• Homoleptic mesityls of iridium(III,IV,V) and ruthenium(IV,V)
  作者：Robyn S. Hay-Motherwell、Geoffrey Wilkinson、Bilquis Hussain-Bates、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9920003477

  日期：——

  former being diamagnetic and the latter paramagnetic. Cyclic voltammetric and some chemical studies have been made and nuclear magnetic and electron paramagnetic resonance spectra recorded. The NMR spectra of the diamagnetic compounds show that there is synchronous rotation of mesityl groups about the M–C bond. The X-ray crystal structures of Ir(mes)3, [Ir(mes)4]O3SCF3 and Ru(mes)4 have been determined;

  IrCl 3（tht）3（tht =四氢噻吩）和间苯二甲酰（2,4,6-三甲基苯基，mes）-溴化镁在乙醚中的相互作用产生Ir（mes）3，对空气非常敏感，为结晶固体。在Et 2 O中部分脱水的IrCl 3与异亚丙基锂的相互作用产生了空气稳定的顺磁性Ir（mes）4。RuCl 3（tht）3与Mg（mes）2（thf）2（thf =四氢呋喃）相互作用得到Ru（mes）4。可以通过AgO 3 SCF 3或NOPF 6氧化四甲苯，分别得到[IrV（mes） 4 ] O 3 SCF 3和[Ru V（mes） 4 ] PF 6，前者是抗磁性的，后者是顺磁性的。已经进行了循环伏安法和一些化学研究，并记录了核磁共振和电子顺磁共振光谱。反磁性化合物的NMR光谱表明，同位基团围绕M–C键同步旋转。确定了Ir（mes） 3，[Ir（mes） 4 ] O 3 SCF 3和Ru（mes） 4的X射线晶体结构。t
• Bis(diethyl sulfide)bis(2,4,6-trimethylphenyl)iridium(II) and related compounds
  作者：Andreas A. Danopoulos、Geoffrey Wilkinson、Bilquis Hussain-Bates、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9920003165

  日期：——

  trans-Ir(mes)2(SEt2)21. With PMe31 gives trans-Ir(mes)2(PMe3)22; both compounds are paramagnetic. With NO, 2 reacts to form the formally iridium(III) complex Ir(mes)2(NO)(PMe3)24 that has a bent IrNO group, while H2 gives the known hydride IrH5(PMe3)2. With CO 1 forms the square iridium(I) complex Ir(mes)(CO)2(SEt2)3. The trans-square planar molecules of compound 1 lie on centres of symmetry; Ir–S and Ir–C 2.298(4)

  在Et 2 O-thf中，mer -IrCl 3（SEt 2）3与Mg（mes）2（thf）2 [mes =均三（2,4,6-三甲基苯基），thf =四氢呋喃]的相互作用产生反式-Ir （mes）2（SEt 2）2 1。用PMe 3 1给出反式-Ir（mes）2（PMe 3）2 2 ; 两种化合物都是顺磁性的。与NO发生2反应形成正式的铱（III）络合物Ir（mes）2（NO）（PMe）3） 2 4具有弯曲的IrNO基，而H 2给出了已知的氢化物IrH 5（PMe 3） 2。与CO 1形成方形铱（ I）络合物Ir（mes）（CO） 2（SEt 2） 3。化合物1的反方形平面分子位于对称中心。Ir–S和Ir–C分别为2.298（4）和2.09（1）Å，唯一的S–Ir–C角为88.2（3）°。2的分子也是反式的方形平面，但处于一般位置；Ir–P 2.302（4），2.305（4）Å，Ir–C 2
• Stoichiometric and Catalytic Oxygen Activation by Trimesityliridium(III)
  作者：Bridey Grant Jacobi、David S. Laitar、Lihung Pu、Michael F. Wargocki、Antonio G. DiPasquale、Kevin C. Fortner、Stephany M. Schuck、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/ic025700e

  日期：2002.9.1

  magnitude more slowly. Ir(mes)(3) binds PPh(3) reversibly (K(assoc) = 84 +/- 3 M(-1) in toluene at 20 degrees C) to form an unsymmetrical, sawhorse-shaped four-coordinate complex, whose temperature-dependent NMR spectra reveal a variety of dynamic processes. Oxygen atom transfer from (mes)(3)Ir=O and dioxygen activation by (mes)(3)Ir can be combined to allow catalytic aerobic oxidations of triphenylphosphine

  Trimesityliridium（III）（mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl）与O（2）反应形成羰基三茂铁锂（V），（mes）（3）Ir = O，在铱中完全是二阶反应。与Wilkinson的最初报告相反，没有证据表明该反应中大量中间体的积累。含氧配合物（mes）（3）Ir = O在DeltaH ++ = 10.04 +/- 0.16 kcal / mol和DeltaS ++ = -21.6 +/- 0.5 cal /（mol.K）的二级反应中将三苯膦氧化为三苯膦氧化物在1,2-二氯乙烷中 三苯基ar也被氧化，尽管慢了一个数量级。Ir（mes）（3）可逆地结合PPh（3）（在20°C的甲苯中K（assoc）= 84 +/- 3 M（-1））形成不对称的锯齿形四坐标复合物，依赖温度的NMR光谱揭示了各种动态过程。（mes）（3）Ir = O的氧原子转移和（mes
• Reactions of iridium and ruthenium complexes with organic azides
  作者：Andreas A. Danopoulos、Robyn S. Hay-Motherwell、Geoffrey Wilkinson、Sean M. Cafferkey、Tracy K. N. Sweet、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/a703028b

  日期：——

  Interaction of N 3 R with Ir(mes) 3 (mes = mesityl, C 6 H 2 Me 3 -2,4,6) gave products dependent on the nature of the azide. When R = mes, the tetrazenido amide complex 1 is obtained in which dehydrogenative coupling of the mesityl groups via the o-methyls has occurred; thermolysis of 1 in toluene resulted in cleavage of the tetrazene ring and formation of amide complex 2. When R = Ph, the aryl tetrazenido amide complex 3 is formed. Photolysis of a mixture of N 3 (mes) and [RuCl 2 (PPh 3 ) 3 ] followed by phosphine exchange gave the tetrazene complex [Ru II Cl 2 N 4 (mes) 2 }(PMe 3 ) 2 ] 4. Thermal reaction of [RuCl 2 H 2 (PPr i 3 ) 2 ] with N 3 (mes) gave the triazenophosphorane complex [RuCl 3 (PPr i 3 )N 3 (mes) PPr i 3 }] 5. The ruthenium allyl amide [Ru(PMe 3 ) 3 NHC 6 H 3 Pr i (η 3 -CH 2 CCH 2 )}] 6 bearing a new hybrid ligand was obtained by interaction of trans-[RuCl 2 (PMe 3 ) 4 ] with Li[NH(C 6 H 3 Pr i 2 -2,6)] in di-n-butyl ether. Plausible reaction mechanisms accounting for the formation of the new compounds are proposed. Finally, the crystal structures of the complexes 1–6 have been determined. Complexes 1 and 2 have pseudo-square planar geometries involving the olefin formed by the coupled methyl groups of two mesityls and three (1) or two (2) amide nitrogens and a chlorine atom (2). Compound 3 has a trigonal bipyramidal metal centre with the axial Ir–N amide bonds longer than the equatorial ones; 4 has an octahedral structure with a bidentate tetragonal ligand and trans phosphines whilst 5 is distorted octahedral with a N,N-chelating phosphazide ligand. Complex 6 is also octahedral with the allyl groups occupying cis sites and the three Ru–P bonds in a facial arrangement.

  N的相互作用 3 R 与 Ir(mes) 3 （mes = 异丙苯， C 6 H 2 我 3 -2,4,6) 给定产品依赖 关于叠氮化物的性质。当R=mes时，四氮烯基 得到酰胺络合物1，其中脱氢偶联 发生了通过邻甲基的异三甲苯基； 1在甲苯中热解导致四氮烯环断裂 并形成酰胺络合物 2. 当 R = Ph 时，芳基 形成四氮烯基酰胺络合物3。混合物的光解 氮 3 (mes) 和 [RuCl 2 (PPh 3 ） 3 ] 然后进行膦交换得到四氮烯络合物 [汝 二 氯 2 N 4 （中） 2 }(PMe 3 ） 2 ] 4.热反应 [氯化钌 2 H 2 (PPr 我 3 ） 2 ] 与 N 3 (mes) 得到三氮杂正膦络合物 [氯化钌 3 (PPr 我 3 )N 3 （中） 聚丙稀 我 3 }] 5. 烯丙基酰胺钌 [钌(PMe 3 ） 3 国家卫生健康委 6 H 3 普罗 我 (η 3 -CH 2 中西医结合中心 2 )}] 6 通过相互作用获得了一种新的杂化配体 反式-[RuCl 2 (PMe 3 ） 4 ] 和 锂[NH(C 6 H 3 普罗 我 2 -2,6)] 在 二正丁基醚。合理的反应机制 提出了新化合物的形成。最后是水晶 配合物1-6的结构已确定。配合物1 和 2 具有涉及所形成的烯烃的伪正方形平面几何形状 由两个均三甲苯基和三 (1) 或两 (2) 个偶联的甲基 酰胺氮和氯原子（2）。化合物3具有三角形 双锥体金属中心，轴向 Ir-N 酰胺键较长 比赤道地区； 4 具有二齿八面体结构 四方配体和反式膦，而 5 是扭曲的 具有 N,N-螯合磷叠氮配体的八面体。综合体 6 也是 烯丙基占据顺式位点的八面体， 面排列中的三个 Ru-P 键。