(S)-benzyl 2-(bromomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 128510-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-benzyl 2-(bromomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: S-1-(Benzyloxycarbonyl)-2-(bromomethyl)-pyrrolidine；(S)-2-Bromomethyl-pyrrolidine-1-carboxylic acid benzyl ester；benzyl (2S)-2-(bromomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 128510-24-7
• 化学式: C₁₃H₁₆BrNO₂
• 分子量: 298.18
• InChiKey: SWEDETNNQUBIJG-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.404±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-benzyl 2-(bromomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 Milstein's catalyst 、 异丙醇 、 sodium t-butanolate 作用下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(R)-2-methyl-1-pyrrolidinecarboxylic acid phenylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  丙-2-醇催化还原烷基和芳基溴化物

  摘要：

  一个简单的配合物：米尔斯坦配合物（PNN）RuHCl（CO），通过使用丙-2-醇和一种碱，在相对温和的反应条件下催化有效还原烷基溴化物和氯化物。受阻位的叔和新戊基底物以及功能更强的芳基和烷基溴化物均能有效还原。该反应似乎是通过自由基途径发生的，它提供了硅烷，氢化锂铝和锡基还原的替代方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201708800
• 作为产物：
  描述：

  (S)-benzyl 2-((methylsulfonyloxy)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到(S)-benzyl 2-(bromomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  功能化季烷基铵离子液体催化的不对称迈克尔加成

  摘要：

  合成了一些官能化的季烷基铵离子液体，并将其用作醛和酮与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应的有机催化剂。它们都表现出出色的对映选择性 (> 99% ee) 和非对映选择性 (> 99/1 d/r)。其中一种催化剂 (S)-N,N-二甲基-N-吡咯烷-2-基甲基)-2-甲基丙-1-溴化铵可以回收再利用，结果相似，发现三乙胺是一种有效的添加剂提高其催化活性。

  DOI：

  10.3184/174751912x13280326501363

文献信息

• Benzazepine and benzothiazepine derivatives
  申请人：E. R. Squibb & Sons, Inc.

  公开号：US04902684A1

  公开（公告）日：1990-02-20

  Vasodilating activity is exhibited by compounds having the formula ##STR1## wherein X can be --S--or --CH.sub.2 --; and R.sub.2 is ##STR2## depending upon the definition of X.

  具有通式##STR1##的化合物表现出血管舒张活性，其中X可以是--S--或--CH₂--；而R₂是##STR2##，这取决于X的定义。
• Pyrrolidine-Based Chiral Quaternary Alkylammonium Ionic Liquids as Organocatalysts for Asymmetric Michael Additions
  作者：Ge Wang、Huichao Sun、Xiaohui Cao、Ligong Chen

  DOI：10.1007/s10562-011-0649-4

  日期：2011.9

  A series of chiral pyrrolidine-type quaternary alkylammonium ionic liquids were synthesized and served as efficient catalysts for asymmetric Michael additions of aldehydes and ketones to nitroolefins, and the corresponding adducts were obtained in excellent enantioselectivities (>99% ee) and diastereoselectivities (>99% dr) under solvent-free reaction conditions. Furthermore, the catalyst 7c could

  合成了一系列手性吡咯烷型季烷基铵离子液体，作为醛和酮与硝基烯烃不对称迈克尔加成反应的有效催化剂，得到了相应的加合物，具有优异的对映选择性（>99% ee）和非对映选择性（>99%） dr) 在无溶剂反应条件下。此外，催化剂 7c 可以以相似的产率和选择性回收用于下一轮反应。 图形摘要
• Chiral pyrrolidine quaternary derivatives as organocatalysts for asymmetric Michael additions
  作者：Huichao Sun、Ge Wang、Xilong Yan、Ligong Chen

  DOI：10.1007/s11164-011-0480-y

  日期：2012.9

  A series of chiral pyrrolidine quaternary derivatives were designed and synthesized. It was found that these derivatives are highly efficient organocatalysts for the asymmetric Michael addition reactions of aldehydes and ketones to nitroolefins with high yields (up to 96%), high enantioselectivities (up to 99% ee), and high diastereoselectivities (up to 97:3 dr). Furthermore, catalyst 7a could be recycled without remarkable loss of catalytic activity and stereoselectivity.

  一系列手性吡咯烷四级衍生物被设计和合成。研究发现，这些衍生物在醛和酮与亚硝烯的不对称迈克尔加成反应中表现出高效的有机催化活性，产率高达96%，对映选择性高达99% ee，非对映选择性高达97:3 dr。此外，催化剂7a可以重复使用，并且没有明显损失催化活性和立体选择性。
• <i>N</i>-bromosuccinimide promoted synthesis of <i>β</i>-amino bromides under Appel reaction condition
  作者：Srinivasulu Chinthaginjala、Nanda H. Alavandimat、Vathsala Umesha、Vommina V. Sureshbabu

  DOI：10.1080/00397911.2021.1955270

  日期：2021.10.2

  Abstract An efficient and facile method has been developed for the synthesis of chiral β-amino bromides from their corresponding alcohols under Appel reaction conditions. This approach allows for the deoxybromination of a variety of β-amino alcohols in excellent yields under mild conditions without any detectable racemization.

  摘要 已经开发了一种有效且简便的方法，用于在 Appel 反应条件下从相应的醇合成手性β-氨基溴化物。这种方法允许在温和条件下以优异的产率对各种β-氨基醇进行脱氧溴化，而没有任何可检测的外消旋化。
• Highly Enantioselective Reactions of Cyclohexanone and<i>β</i>,<i>γ</i>-Unsaturated<i>α</i>-Keto Ester: The Tuning of Chemo-selectivities by Secondary and Primary Amine Catalysts
  作者：Jianwei Wei、Wengang Guo、Xin Zhou、Xin Du、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1002/cjoc.201400431

  日期：2014.10

  amphiphilic imidazole based secondary and primary amine catalysts were synthesized and shown to be very effective with an acid cocatalyst for the asymmetric reaction of cyclohexanone to β,γ‐unsaturated α‐keto ester. Interestingly, primary and secondary amine catalysts show different regio‐selectivities in this reaction. Under the catalysis of secondary amine 1, excellent enantioselectivities were observed for

  合成了一系列基于两亲咪唑的仲胺和伯胺催化剂，它们显示出与酸助催化剂非常有效地使环己酮不对称反应成β，γ-不饱和α-酮酯。有趣的是，伯胺和仲胺催化剂在该反应中显示出不同的区域选择性。在仲胺1的催化下，以水为溶剂，环己酮与β，γ-不饱和α-酮酯直接3 + 3反应生成的产物具有极好的对映选择性。而且，相同的反应物被伯胺2催化导致醛醇缩合反应，从而提供具有高非对映选择性和高达97％ee的相应产物。使用气相模型对过渡态进行的理论研究表明，空间效应对仲胺1和伯胺2的不同化学选择性诱导起着重要作用。