exo-3,4-Bis(trifluoromethyl)tricyclo<4.2.1.0^2,5>nona-3,7-diene | 169437-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: exo-3,4-Bis(trifluoromethyl)tricyclo<4.2.1.0^2,5>nona-3,7-diene
• 英文别名: (1R,2R,5S,6S)-3,4-bis(trifluoromethyl)tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-diene
• CAS: 169437-34-7
• 化学式: C₁₁H₈F₆
• 分子量: 254.175
• InChiKey: HXUMIBWGPGBHCS-RNGGSSJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-3,4-Bis(trifluoromethyl)tricyclo<4.2.1.0^2,5>nona-3,7-diene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 cis,cis-3,4-Bis(trifluoromethyl)bicyclo<4.2.1>nona-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  氟化乙炔第16部分。4,4,4-三氟丁-2-炔酸乙酯和六氟丁-2-炔与四环烷的反应以及所得1：1环加合物的氢化和热重排

  摘要：

  乙基4,4,4-三氟丁-2-炔酸乙酯（的热反应1）和六氟丁-2-炔（2）与四环烷烃（3）得到外切-1：1个加合物（4A）和（4B），分别由（σ 2个小号+ σ 2小号+ η 2个小号）环加成通路。除了最少取代的双键之外，使用催化剂氢化加合物4a和4b（1摩尔当量的氢），得到烯烃5a和5b。分别进行烯烃5a的进一步氢化，得到烷烃6。加合物4a在450℃下的流热解产生顺式，顺式，顺式-3-碳乙氧基-4-三氟甲基双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯（7a）（30％）和约。顺式，顺式，顺式-4-碳乙氧基-3-三氟甲基双环[4.3.0] nona-2,4,7-三烯（8a）及其3-碳乙氧基-4-三氟甲基异构体（1：1的混合物（55％）（8b）。化合物7a是由加合物4a的未证实的开环产生的，化合物8a和通过7a的分子内Diels-Alder反应，然后进行涉及1，2-氢转移的重排，形成8b。在相

  DOI：

  10.1016/0022-1139(94)03203-c
• 作为产物：
  描述：

  六氟-2-丁炔 、 四环庚烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以98%的产率得到exo-3,4-Bis(trifluoromethyl)tricyclo<4.2.1.0^2,5>nona-3,7-diene
  参考文献：
  名称：

  氟化乙炔第16部分。4,4,4-三氟丁-2-炔酸乙酯和六氟丁-2-炔与四环烷的反应以及所得1：1环加合物的氢化和热重排

  摘要：

  乙基4,4,4-三氟丁-2-炔酸乙酯（的热反应1）和六氟丁-2-炔（2）与四环烷烃（3）得到外切-1：1个加合物（4A）和（4B），分别由（σ 2个小号+ σ 2小号+ η 2个小号）环加成通路。除了最少取代的双键之外，使用催化剂氢化加合物4a和4b（1摩尔当量的氢），得到烯烃5a和5b。分别进行烯烃5a的进一步氢化，得到烷烃6。加合物4a在450℃下的流热解产生顺式，顺式，顺式-3-碳乙氧基-4-三氟甲基双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯（7a）（30％）和约。顺式，顺式，顺式-4-碳乙氧基-3-三氟甲基双环[4.3.0] nona-2,4,7-三烯（8a）及其3-碳乙氧基-4-三氟甲基异构体（1：1的混合物（55％）（8b）。化合物7a是由加合物4a的未证实的开环产生的，化合物8a和通过7a的分子内Diels-Alder反应，然后进行涉及1，2-氢转移的重排，形成8b。在相

  DOI：

  10.1016/0022-1139(94)03203-c

文献信息

• A cascade thermal isomerisation of cyclobutane di-(carbomethoxy) Δ2-1,2,3-triazolines with intramolecular 1,3-dipolar cycloreversion as the key step
  作者：Davor Margetić、Ronald N. Warrener、Douglas N. Butler、Chuan-Ming Jin

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.073

  日期：2012.4

  quantum chemical calculations have been used to support a postulated reaction mechanism involving as the first step, a rare example of intramolecular 1,3-dipolar cycloreversion. Subsequently, several steps involving 1,3-dipolar ring closure, hydrogen shifts and an intramolecular addition are postulated leading to the observed product of this deep-seated isomerisation. The influence of changing substituents

  应变Δ的前所未有的热异构化2导致的产物的形成-1,2,3- triazolines具有一种新颖的1,2,7-三氮杂双环[3.3.0]辛-2-烯环在降冰片烷骨架引入系统。实验证据和量子化学计算已用于支持假设的反应机理，该反应机理涉及第一步，分子内1,3-偶极环还原的罕见例子。随后，提出了涉及1,3-偶极环闭合，氢转移和分子内加成的几个步骤，导致观察到这种深层异构化的产物。还研究了取代基的变化对这种新型反应级联产物结果的影响。
• Fluorinated acetylenes Part 16. The reactions of ethyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynoate and hexafluorobut-2-yne with quadricyclane and the hydrogenation and thermal rearrangement of the resulting 1:1 cycloadducts
  作者：Michael G. Barlow、Nadia N.E. Suliman、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1016/0022-1139(94)03203-c

  日期：1995.7

  Thermal reaction of ethyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynoate (1) and hexafluorobut-2-yne (2) with quadricyclane (3) gave the exo-1:1 adducts (4a) and (4b), respectively, by a (σ2s+σ2s+η2s) cycloaddition pathway. Hydrogenation (1 mol equiv. of hydrogen) of adducts 4a and 4b using a catalyst resulted in addition to the least substituted double bond to afford the alkenes 5a and 5b, respectively, and further

  乙基4,4,4-三氟丁-2-炔酸乙酯（的热反应1）和六氟丁-2-炔（2）与四环烷烃（3）得到外切-1：1个加合物（4A）和（4B），分别由（σ 2个小号+ σ 2小号+ η 2个小号）环加成通路。除了最少取代的双键之外，使用催化剂氢化加合物4a和4b（1摩尔当量的氢），得到烯烃5a和5b。分别进行烯烃5a的进一步氢化，得到烷烃6。加合物4a在450℃下的流热解产生顺式，顺式，顺式-3-碳乙氧基-4-三氟甲基双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯（7a）（30％）和约。顺式，顺式，顺式-4-碳乙氧基-3-三氟甲基双环[4.3.0] nona-2,4,7-三烯（8a）及其3-碳乙氧基-4-三氟甲基异构体（1：1的混合物（55％）（8b）。化合物7a是由加合物4a的未证实的开环产生的，化合物8a和通过7a的分子内Diels-Alder反应，然后进行涉及1，2-氢转移的重排，形成8b。在相