O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3,6-trideoxy-β-L-gulo-heptopyranoside | 136113-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3,6-trideoxy-β-L-gulo-heptopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,5S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(2S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropan-2-yl]-5-methyloxan-3-ol
• CAS: 136113-80-9
• 化学式: C₂₁H₄₆O₄Si₂
• 分子量: 418.765
• InChiKey: LEIGLCFCHSLSSS-NTZUZEMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3,6-trideoxy-β-L-gulo-heptopyranoside 在 sodium hydroxide 、 phosphate buffer 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 三甲基铝 、 仲丁基锂 、 potassium hydride 、 酒石酸 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 <2α(2R,3R,4E,6S),3β,5α,6β>-N-methoxy-N,2,4-trimethyl-3-hydroxy-6--4-heptenamide
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  <4R-<4α(2R^*,3R^*),5α>>-3-<3-(2-furanyl)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 溴 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3,6-trideoxy-β-L-gulo-heptopyranoside
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2

文献信息

• Efficacious modification of the mitsunobu reaction for inversions of sterically hindered secondary alcohols
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80675-v

  日期：1991.6

  A practical modification of the Mitsunobu protocol for effecting stereochemical inversions of alcohols has been discovered in which use of p-nitrobenzoic acid as the nucleophilic partner results in significantly improved yields with relatively hindered substrates.

  已经发现了对Mitsunobu方案的一种实际修改，以实现醇的立体化学转化，其中使用对硝基苯甲酸作为亲核配偶体可显着提高产率，而底物相对受阻。
• A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Michael Hartmann

  DOI：10.1021/jo00030a007

  日期：1992.2

  A 21-step asymmetric synthesis of 23, which possesses the aryl subunit and the C(9)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1), has been achieved. The subsequent conversion of 23 into 25, which was an advanced intermediate in Baker's total synthesis of 1, constitutes a formal synthesis of 1.
• Novel approach to the ansamycin antibiotics macbecin I and herbimycin A. A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Chris Limberakis、Michael Hartmann

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01107-2

  日期：1996.2

  The asymmetric syntheses of 25 and 29, which constitutes the C(3)–C(15) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1) and herbimycin A (2), respectively, have been achieved. The approach features the furan-hydropyranone transformation 9→10 followed by stereoselective introduction of substituents onto the conformationally-biased hydropyran ring of 10 to give 17. Extension

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。