hex-1-en-2-yl acetate | 52149-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: hex-1-en-2-yl acetate
• CAS: 52149-26-5
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: LCCWYXXMCGGHAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  0.8874 g/cm3(Temp: 26 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-1-en-2-yl acetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (Ra,Sc)-quinaphos 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  膦-亚磷酰胺配体对1-烷基乙烯基酯的高对映选择性Rh催化加氢

  摘要：

  MatPhos，是完成艰苦任务的理想伴侣：迄今为止，由于中等ee值和低活性，阻碍了1-烷基乙烯基酯的不对称氢化，现在可以使用ee值为96–99％的MatPhos / Rh催化剂来实现在低催化剂负载量（0.1-1 mol％）和温和条件（5-20​​ bar H 2，室温）下制备底物。水解后，可以高对映体纯度获得相应的手性仲烷基醇，为获得这一重要产品类别提供了一条通用而实用的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201303066
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 1-己炔 在 di-μ-chlorido-bis[chlorido(η6-1-isopropyl-4-methylbenzene)ruthenium(II)] 、 三(2-呋喃基)膦 、 sodium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以92%的产率得到hex-1-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  膦-亚磷酰胺配体对1-烷基乙烯基酯的高对映选择性Rh催化加氢

  摘要：

  MatPhos，是完成艰苦任务的理想伴侣：迄今为止，由于中等ee值和低活性，阻碍了1-烷基乙烯基酯的不对称氢化，现在可以使用ee值为96–99％的MatPhos / Rh催化剂来实现在低催化剂负载量（0.1-1 mol％）和温和条件（5-20​​ bar H 2，室温）下制备底物。水解后，可以高对映体纯度获得相应的手性仲烷基醇，为获得这一重要产品类别提供了一条通用而实用的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201303066

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Oxidative Coupling of Benzoic Acids with Geminal-Substituted Vinyl Acetates: Synthesis of 3-Substituted Isocoumarins
  作者：Mingliang Zhang、Hui-Jun Zhang、Tiantian Han、Wenqing Ruan、Ting-Bin Wen

  DOI：10.1021/jo502231y

  日期：2015.1.2

  The Rh(III)-catalyzed C–H activation initiated cyclization of benzoic acids with electron-rich geminal-substituted vinyl acetates was described. The reaction was employed to prepare a range of 3-aryl and 3-alkyl substituted isocoumarins selectively.

  描述了Rh（III）催化的C–H活化引发了富含电子的双键取代的乙酸乙烯酯对苯甲酸的环化反应。该反应用于选择性地制备一定范围的3-芳基和3-烷基取代的异香豆素。
• Dual Effects of Cyclopentadienyl Ligands on Rh(III)-Catalyzed Dehydrogenative Arylation of Electron-Rich Alkenes
  作者：Weidong Lin、Weiwei Li、Dandan Lu、Feng Su、Ting-Bin Wen、Hui-Jun Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.8b01753

  日期：2018.9.7

  ligand not only can facilitate the electrophilic aryl C–H rhodation but also can lower the olefin insertion barrier. Both electron-withdrawing and electron-donating directing groups such as -CONR2 and -NHAc could be employed in these reactions, which provides convenient routes toward a series styryl acetates, N-acetylindoles, and aryl methyl ketones.

  尽管对过渡金属催化的Fujiwara–Moritani C–H型烯烃进行了广泛的研究，但这些转化中使用的烯烃仍主要限于活性丙烯酸酯和苯乙烯。富电子烯烃的选择性芳基CH烯化反应被认为是一个具有挑战性的问题。我们在本文中报道，简单且易于接近的缺电子的[CpRh（III）]和[Cp CF 3 Rh（III）]（Cp CF 3 = C 5 Me 4 CF 3）配合物是富电子脱氢芳基化的有力催化剂烯烃，包括乙酸乙烯酯，酰胺和乙烯基醚。使用吸电子Cp或Cp CF 3配体代替特权Cp *（C5 Me 5）配体不仅可以促进亲电芳基C–H的铑基化，而且可以降低烯烃的插入势垒。在这些反应中都可以使用吸电子和供电子导向基团，例如-CONR 2和-NHAc，这提供了通向一系列乙酸苯乙烯酯，N-乙酰吲哚和芳基甲基酮的便捷途径。
• Ruthenium complex catalyzed selective addition of carboxylic acids to acetylenes giving enol esters
  作者：Take-aki Mitsudo、Yoji Hori、Yasushi Yamakawa、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84465-2

  日期：1986.1

  Carboxylic acids react with acetylenes in the presence of a catalytic amount of bis(η5-cyclooctadienyl)ruthenium-PR3-maleic anhydride in toluene to give enol esters in good to excellent yields with high regioselectivity.

  羧酸与乙炔反应在双催化量存在（η 5 -cyclooctadienyl）钌-PR 3 -马来酐在甲苯中，得到的烯醇酯在好具有高区域选择性优良的产率。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of Vinyl Carboxylates with Monodentate Phosphite Ligands
  作者：Manfred T. Reetz、Lukas J. Goossen、Andreas Meiswinkel、Jens Paetzold、Jakob Feldthusen Jensen

  DOI：10.1021/ol035076p

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] Alkyl-substituted vinylcarboxylates, which normally show poor enantioselectivity in Rh-catalyzed hydrogenation with traditional chiral diphosphines, undergo highly enantioselective reactions with BINOL- and carbohydrate-based monophosphite ligands.

  [反应：见正文]烷基取代的乙烯基羧酸盐通常在传统手性二膦的Rh催化加氢中表现出较差的对映选择性，并与BINOL和基于碳水化合物的单亚磷酸酯配体发生高度对映选择性的反应。
• Microwave-Assisted Synthesis of Vinyl Esters through Ruthenium-Catalyzed Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：François Nicks、Lionel Libert、Lionel Delaude、Albert Demonceau

  DOI：10.1071/ch08480

  日期：——

  A rapid and efficient method is described for the selective synthesis of enol esters via the microwave-accelerated addition of carboxylic acids to terminal alkynes. The method employs the readily available [RuCl2(p-cymene)(PPh3)] complex as catalyst without the need of bases, and reactions are complete in 20 min.

  描述了一种快速有效的方法，用于通过微波促进羧酸加成至末端炔烃来选择性合成烯醇酯。该方法使用易于获得的[RuCl 2（对-cymene）（PPh 3）]络合物作为催化剂，无需碱，反应在20分钟内完成。