N-Benzyl-N-prop-2-ynylpropynamide | 177659-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Benzyl-N-prop-2-ynylpropynamide
• 英文别名: 2-Propynamide, N-(phenylmethyl)-N-2-propynyl-；N-benzyl-N-prop-2-ynylprop-2-ynamide
• CAS: 177659-26-6
• 化学式: C₁₃H₁₁NO
• 分子量: 197.236
• InChiKey: QCYCHZLVAQTION-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基甲酸乙酯 、 N-Benzyl-N-prop-2-ynylpropynamide 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 、 ethyl 2-benzyl-3-oxo-1H-pyrrolo[3,4-c]pyridine-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cp*RuCl 催化的 [2 + 2 + 2] α,ω-二炔与缺电子碳-杂原子多键的环加成导致杂环

  摘要：

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔可以在 60-90 °C 下与缺电子腈和杂枯烯进行化学和区域选择性反应，得到杂环化合物。在密度泛函计算的基础上分析了钌催化的双环吡啶和吡啶酮区域选择性形成的机制。丙炔酸乙酯与氰基甲酸乙酯或异氰酸丙酯的环三聚反应产生四种可能的吡啶或吡啶酮区域异构体中的两种。

  DOI：

  10.1021/ja045694g
• 作为产物：
  描述：

  苄基-2-丙炔胺 、 丙炔酸 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-Benzyl-N-prop-2-ynylpropynamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of benzo-fused lactams and lactones via Ru(ii)-catalyzed cycloaddition of amide- and ester-tethered α,ω-diynes with terminal alkynes: electronic directing effect of internal conjugated carbonyl group

  摘要：

  在一定量的 Cp*RuCl(cod) 催化剂存在下，通过酰胺或酯系链连接的 1,6- 和 1,7- 二炔在室温下与末端炔发生环化反应，生成产率为 40%â93% 的环化产物，其中 63 : 37â83 : 17 为异构体。

  DOI：

  10.1039/b402649g

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Diynes and Nitriles under Mild Conditions: Role of the Coordinating Group of Nitriles
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Ryuji Ogawa、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/chem.200600176

  日期：2006.7.17

  to afford bicyclic pyridines. Careful screening of nitrile components revealed that a C[triple chemical bond]C triple bond or heteroatom substituents, such as methoxy and methylthio groups, proved to act as the coordinating groups, whereas C==C or C==O double bonds and amino groups failed to promote cycloaddition. This suggests that coordinating groups with multiple pi-bonds or lone pairs are essential

  在催化量的[Cp * RuCl（cod）]（Cp * =五甲基环戊二烯，cod = 1,5-环辛二烯）的存在下，使1,6-二炔与带有配位基团的腈发生化学和区域选择性反应在室温下，例如二氰化物或α-卤代腈，得到双环吡啶。仔细筛选腈成分显示，证明C [三化学键] C三键或杂原子取代基（例如甲氧基和甲硫基）充当配位基团，而C == C或C == O双键和氨基团体未能促进环加成反应。这表明具有多个π键或孤对的配位基团对于腈组分是必不可少的。
• Synthesis of 2-Haloalkylpyridinesvia Cp*RuCl-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Diynes with α-Halonitriles. Unusual Halide Effect in Catalytic Cyclocotrimerization
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/adsc.200505193

  日期：2005.12

  2–5 mol % Cp*RuCl (cod), various 1,6-diynes reacted with α-monohalo- and α,α-dihalonitriles at ambient temperature to afford 2-haloalkylpyridines in 42–93% isolated yields. The failure of acetonitrile, N,N-dimethylaminoacetonitrile, phenylthioacetonitrile, and methyl cyanoacetate as nitrile substrate clearly showed that the α halogen substitution is essential for the present cycloaddition under mild

  在2-5 mol％Cp * RuCl（鳕鱼）存在下，各种1,6-二炔在环境温度下与α-单卤代和α，α-二卤代腈反应，以42-93％的分离产率提供2-卤代烷基吡啶。乙腈，N，N-二甲基氨基乙腈，苯硫基乙腈和氰基乙酸甲酯作为腈底物的失败清楚地表明，α卤素取代对于在温和条件下进行本环加成反应至关重要。在一个炔烃末端上带有取代基的不对称二炔的环加成，仅得到2,3,4,6-取代的吡啶。
• Co-cyclizations of nitrogen-containing acetylenes induced by a nickel triphenylphosphine complex to give aminoindane, isoindoline and isoindolinone derivatives
  作者：D. Malcolm Duckworth、Simon Lee-Wong、Alexandra M. Z. Slawin、Edward H. Smith、David J. Williams

  DOI：10.1039/p19960000815

  日期：——

  N-Methyl-, N,N-dimethyl-, N,N-diethylprop-2-ynylamines, N-prop-2-ynylacetamide and N-prop-2-ynylbenzamide are co-cyclized with diethyl hepta-1,6-diyne-4,4-dicarboxylate at room temperature in the presence of stoichiometric nickel(0) to give amino- and amido-indanes in fair to good yields. The structure of the product from N-prop-2-ynylbenzamide was established by X-ray crystallography. Likewise, N-alkyldiprop-2-ynylamines co-cyclize with methyl prop-2-ynyl ether to give isoindolines albeit in lower yields; the corresponding reaction of short chain N-alkynylalkynamides requires heating to 60 °C but gives isoindolinones and a 1,4-dihydroisoquinolin-3(2H)-one as mixtures of regioisomers in good yields. Attempts to synthesize medium-ring, benzo-fused lactams by this method failed.

  在室温下，N-甲基、N,N-二甲基、N,N-二乙基丙-2-炔胺、N-丙-2-炔基乙酰胺和 N-丙-2-炔基苯甲酰胺与庚-1,6-二炔-4,4-二甲酸二乙酯在等当量镍（0）存在下发生共环化反应，得到氨基和脒基茚类化合物，收率从一般到良好。通过 X 射线晶体学，确定了 N-丙-2-炔基苯甲酰胺的产物结构。同样，N-烷基二丙基-2-炔胺与甲基丙-2-炔基醚发生共环化反应，生成异吲哚啉，但产率较低；短链 N-炔基炔酰胺的相应反应需要加热至 60 °C，但以良好的产率生成异吲哚啉酮和 1,4-二氢异喹啉-3(2H)-酮的区域异构体混合物。用这种方法合成中环苯并内酰胺的尝试失败了。
• Cp*RuCl-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of α,ω-Diynes with Electron-Deficient Carbon−Heteroatom Multiple Bonds Leading to Heterocycles
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Tomoaki Saigoku、Hideyuki Takagishi、Satoshi Okuda、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja045694g

  日期：2005.1.1

  In the presence of a catalytic amount of Cp*RuCl(cod), 1,6-diynes were allowed to react chemo- and regioselectively with electron-deficient nitriles and heterocumulenes at 60−90 °C to afford heterocyclic compounds. The mechanism of the ruthenium-catalyzed regioselective formations of bicyclic pyridines and pyridones were analyzed on the basis of density functional calculations. Cyclocotrimerizations

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔可以在 60-90 °C 下与缺电子腈和杂枯烯进行化学和区域选择性反应，得到杂环化合物。在密度泛函计算的基础上分析了钌催化的双环吡啶和吡啶酮区域选择性形成的机制。丙炔酸乙酯与氰基甲酸乙酯或异氰酸丙酯的环三聚反应产生四种可能的吡啶或吡啶酮区域异构体中的两种。
• Synthesis of benzo-fused lactams and lactones via Ru(<scp>ii</scp>)-catalyzed cycloaddition of amide- and ester-tethered α,ω-diynes with terminal alkynes: electronic directing effect of internal conjugated carbonyl group
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Tomoaki Saigoku、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1039/b402649g

  日期：——

  In the presence of a catalytic amount of Cp*RuCl(cod), 1,6- and 1,7-diynes connected by an amide or an ester tether underwent cycloaddition with terminal alkynes at room temperature to give rise to cycloadducts in 40–93% yields with 63 : 37–83 : 17 regioisomer ratios.

  在一定量的 Cp*RuCl(cod) 催化剂存在下，通过酰胺或酯系链连接的 1,6- 和 1,7- 二炔在室温下与末端炔发生环化反应，生成产率为 40%â93% 的环化产物，其中 63 : 37â83 : 17 为异构体。