2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclopentanone | 100717-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclopentanone
• 英文别名: 2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)cyclopentanone；2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclopentanone；2-Methyl-5-(N-methyl-anilinomethylen)-cyclopentanon；(5E)-2-methyl-5-[(N-methylanilino)methylidene]cyclopentan-1-one
• CAS: 100717-47-3
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: JKJWCOAMZBVMCN-ZRDIBKRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclopentanone 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (aR)-(-)-2-N,N-dimethylamino-2'-dicyclohexylphosphino-1,1'-binaphtyl 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium hydride 、 臭氧 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 22.58h， 生成 (R)-(+)-2-methyl-2-(2-trans-methoxycarbonyl-1-ethenyl)-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  酮烯酸酯的催化不对称乙烯基化。

  摘要：

  [请参阅反应]。已开发出一种用于酮烯醇酯催化不对称乙烯基化的方案。该方法成功的关键是开发新的富含电子的手性单齿配体。

  DOI：

  10.1021/ol0159470
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环戊酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  酮烯酸酯的催化不对称乙烯基化。

  摘要：

  [请参阅反应]。已开发出一种用于酮烯醇酯催化不对称乙烯基化的方案。该方法成功的关键是开发新的富含电子的手性单齿配体。

  DOI：

  10.1021/ol0159470

文献信息

• An Improved Catalyst for the Asymmetric Arylation of Ketone Enolates
  作者：Takayuki Hamada、André Chieffi、Jens Åhman、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja011122+

  日期：2002.2.1

  system for the enantioselective alpha-arylation of ketones is reported. This catalyst, prepared from Pd(2)(dba)(3) and a bulky dialkylphosphino-binaphthyl ligand, is able to effect the asymmetric arylation of ketone enolates with aryl bromides utilizing NaO(t)()Bu as base. These new catalysts enjoy much higher reactivity than previous systems; arylation reactions could be effected at room temperature

  报道了一种用于酮的对映选择性 α-芳基化的新催化剂体系。这种由 Pd(2)(dba)(3) 和庞大的二烷基膦基-联萘配体制备的催化剂能够利用 NaO(t)()Bu 作为碱实现酮烯醇化物与芳基溴化物的不对称芳基化。这些新催化剂比以前的系统具有更高的反应性；芳基化反应可以在室温下使用仅 2 mol% 的 Pd 催化剂进行。α-烷基-α'-保护的环戊酮的偶联以高产率进行，所得四元立体中心的ee含量高达94%。
• Arylation and vinylation of activated carbons
  申请人：Buchwald Stephen L.

  公开号：US06867310B1

  公开（公告）日：2005-03-15

  The present invention provides transition-metal-catalyst-based methods for the arylation and vinylation of activated methyl, methylene, and methine carbons with aryl halides, vinyl halides, and the like. The methods of the invention provide several improvements over existing methods, including the ability to synthesize efficiently and under mild conditions α-aryl and α-vinyl products from a wide range of starting materials, including ketones, esters, hydrazones, and imines. Furthermore, the methods of the invention may be used in an asymmetric sense, i.e. to produce enantiomerically-enriched chiral α-aryl and α-vinyl products.

  本发明提供了基于过渡金属催化剂的方法，用于芳基卤化物、乙烯基卤化物等与活化的甲基、亚甲基和甲基碳发生芳基化和乙烯基化反应。本发明的方法相对于现有方法有几个改进之处，包括能够在温和条件下高效合成α-芳基和α-乙烯基产物，起始原料包括酮、酯、腙和亚胺等广泛范围的物质。此外，本发明的方法可以在不对称的情况下使用，即产生对映富集的手性α-芳基和α-乙烯基产物。
• <i>P</i>-Chirogenic Binaphthyl-Substituted Monophosphines:  Synthesis and Use in Enolate Vinylation/Arylation Reactions
  作者：Takayuki Hamada、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol025563p

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] New phosphine ligands possessing both axial chirality and a chirogenic phosphorus center were prepared from (R)-2-bromo-2'-N,N-(dimethylamino)-1,1'-binaphthyl (1) via a simple Li-halogen exchange protocol. The asymmetric vinylation of a ketone enolate with (R,R(P))-2-(tert-butylphenylphosphino)-2'-N,N-(dimethylamino)-1,1'-binaphthyl (2a) afforded the coupling product with good

  [反应：见正文]由（R）-2-溴-2'-N，N-（二甲基氨基）-1,1'-联萘（1）制备具有轴向手性和生色性磷中心的新膦配体一个简单的锂卤素交换协议。酮烯醇与（R，R（P））-2-（叔丁基苯基膦基）-2'-N，N-（二甲基氨基）-1,1'-联萘基（2a）的不对称乙烯基化得到偶联产物对映体过量。
• Buchta et al., Chemische Berichte, 1958, vol. 91, p. 1552,1553
  作者：Buchta et al.

  DOI：——

  日期：——
• LIGANDS FOR METALS AND METAL-CATALYZED PROCESSES
  申请人：MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP1097158B1

  公开（公告）日：2006-01-25