1-trimethylsilyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene | 165904-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene
• 英文别名: trimethyl (1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane；1,3,2-Dioxaborolane, 4,4,5,5-tetramethyl-2-[1-(trimethylsilyl)ethenyl]-；trimethyl-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]silane
• CAS: 165904-19-8
• 化学式: C₁₁H₂₃BO₂Si
• 分子量: 226.199
• InChiKey: DDTUVLIREHWBTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene 在 乙酸烯丙酯 、 palladium diacetate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 trimethyl-[1-methylene-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl]silane
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化金属化物转变实现有机硼酯的乙烯基化。

  摘要：

  当用化学计量的乙酸烯丙酯和钯催化剂处理时，有机硼“ate”络合物经历净乙烯基插入反应，得到1,1-二取代的烯基硼酸酯。使用乙烯基锂的反应在一小时后提供良好至优异的产率，而使用乙烯基氯化镁的反应在18小时后提供中等至良好的产率。

  DOI：

  10.1002/anie.201811782
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 1-trimethylsilyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Geminal dimetalation of alkylidene-type carbenoids with silylboranes and diborons

  摘要：

  A novel and efficient method for gem-dimetalation of carbenoids has been demonstrated. Treatment of alkylidene-type lithium carbenoids with such an interelement compound as silylborane or diboron to generate the corresponding borate complex, followed by warming to room temperature, induced migration of the silyl or boryl group from a negatively charged boron atom to the carbenoid carbon to afford 1-boryl-1-silyl-1-alkenes or 1,1-diboryl-1-alkenes in good yields. Carbon-carbon bond forming transformations of the gem-dimetalated compounds mediated by boron or silicon is also described. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00648-8

文献信息

• Enantioselective Conjunctive Cross-Coupling of Bis(alkenyl)borates: A General Synthesis of Chiral Allylboron Reagents
  作者：Emma K. Edelstein、Sheila Namirembe、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.7b01774

  日期：2017.4.12

  conjunctive cross-coupling is used for the synthesis of enantioenriched allylboron reagents. This reaction employs nonsymmetric bis(alkenyl)borates as substrates and appears to occur by a mechanism that involves selective activation of the less substituted alkene followed by migration of the more substituted alkene during the course of a Pd-induced metalate rearrangement.

  钯催化的连接交叉偶联用于合成富含对映体的烯丙基硼试剂。该反应使用非对称双（烯基）硼酸盐作为底物，似乎通过一种机制发生，该机制涉及选择性活化较少取代的烯烃，然后在 Pd 诱导的金属酸盐重排过程中迁移较多取代的烯烃。
• Reaction Pathways and Redox States in α‐Selective Cobalt‐Catalyzed Hydroborations of Alkynes
  作者：Clemens K. Blasius、Vladislav Vasilenko、Regina Matveeva、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/anie.202009625

  日期：2020.12.14

  Cobalt(II) alkyl complexes supported by a monoanionic NNN pincer ligand are pre‐catalysts for the regioselective hydroboration of terminal alkynes, yielding the Markovnikov products with α:β‐(E) ratios of up to 97:3. A cobalt(II) hydride and a cobalt(II) vinyl complex appear to determine the main reaction pathway. In a background reaction the highly reactive hydrido species specifically converts to

  由单阴离子NNN钳形配体支撑的钴（II）烷基络合物是末端炔烃区域选择性氢硼化的预催化剂，产生的马尔可夫尼科夫产物的α：β-（E）比率高达97：3。氢化钴（II）和乙烯基钴（II）配合物似乎决定了主要的反应途径。在背景反应中，高反应性氢化物特异性地转化为配位不饱和钴（I）配合物，该配合物重新进入主催化循环。
• An “On‐Demand”, Selective Dehydrogenative Borylation or Hydroboration of Terminal Alkynes Using Zn ²⁺ ‐based Catalyst
  作者：Kuldeep Jaiswal、Kristina Groutchik、Deependra Bawari、Roman Dobrovetsky

  DOI：10.1002/cctc.202200004

  日期：2022.5.6

  Alkyne dehydrogenative borylation and hydroboration: A catalytic amount of a dicationic Zn2+ complex, [TPPh ⋅ Zn]2+, selectively catalyzed the dehydrogenative borylation of terminal alkynes with HBPin at room temperature while lower [TPPh ⋅ Zn]2+ loading sborylation step.

  炔烃脱氢硼化和硼氢化：催化量的双阳离子 Zn 2+配合物 [TPPh ⋅ Zn] 2+在室温下选择性催化末端炔烃与 HBPin 的脱氢硼化反应，同时降低 [TPPh ⋅ Zn] 2+负载硼酸化步骤.
• 1,2-Metallate Rearrangement as a Toolbox for the Synthesis of Allylic Alcohols
  作者：Yannick Linne、Daniel Lohrberg、Henry Struwe、Elvira Linne、Anastasia Stohwasser、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01309

  日期：2023.9.1

  important pillars in organic chemistry, and one of these privileged structural motifs are allylic alcohols. The method of choice to date for the synthesis of these is the Nozaki–Hiyama–Takai–Kishi reaction. We describe here a valuable alternative to the synthesis of allylic alcohols via 1,2-metallate rearrangement. In this work, various vinyl boronic esters with different functional groups have been applied

  合成生物活性物质的新方法和方案的开发仍然是有机化学最重要的支柱之一，而这些特殊的结构基序之一就是烯丙醇。迄今为止，选择的合成方法是野崎-桧山-高井-岸反应。我们在这里描述了一种通过 1,2-金属化物重排合成烯丙醇的有价值的替代方案。在这项工作中，具有不同官能团的各种乙烯基硼酸酯已应用于 Hoppe-Matteson-Aggarwal 反应。此外，通过这种收敛合成策略构建了两种单萜类化合物。
• Di(isopropylprenyl)borane: A New Hydroboration Reagent for the Synthesis of Alkyl and Alkenyl Boronic Acids
  作者：Alexey V. Kalinin、Stefan Scherer、Victor Snieckus

  DOI：10.1002/anie.200351312

  日期：2003.7.28