4,9-dibromodiamantane | 30651-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 4,9-dibromodiamantane
• 英文别名: 4,9-dibromopentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecane
• CAS: 30651-02-6
• 化学式: C₁₄H₁₈Br₂
• 分子量: 346.105
• InChiKey: WCWJFEOCGGICSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-dibromodiamantane 在 盐酸 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 以70%的产率得到4,9-dihydroxydiamantane
  参考文献：
  名称：

  金刚烷的选择性顶端溴化和向二羟基和二羧酸衍生物的转化

  摘要：

  摘要 已发现新条件可在 4,9 位选择性溴化金刚烷。随后的水解和 Koch-Haaf 反应分别得到 4,9-二羟基和 4,9-二羧酸衍生物。

  DOI：

  10.1080/00397910600943428
• 作为产物：
  描述：

  双金刚烷 在 铁粉 溴 作用下， 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 为溶剂， 反应 4.0h， 以62%的产率得到4,9-dibromodiamantane
  参考文献：
  名称：

  金刚烷的选择性顶端溴化和向二羟基和二羧酸衍生物的转化

  摘要：

  摘要 已发现新条件可在 4,9 位选择性溴化金刚烷。随后的水解和 Koch-Haaf 反应分别得到 4,9-二羟基和 4,9-二羧酸衍生物。

  DOI：

  10.1080/00397910600943428

文献信息

• Method for Producing Substituted Diamantanes
  申请人：Schreiner Peter R.

  公开号：US20100036153A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The invention at hand provides at least dinitroxylated diamantanes. In addition, it provides methods for producing substituted diamantanes with high yields and selectivity. According to the invention, dinitroxylated diamantanes are suitable for being reacted with nucleophiles to form the corresponding disubstituted diamantanes. Surprisingly, it was discovered that at least dinitroxylated or hydroxylated diamantanes are rearranged in the presence of a strong acid, creating at least 4,9-nitroxylated or hydroxylated diamantanes. On the basis of this, 4,9-substituted diamantanes are able to be produced in a targeted manner by reaction with further nucleophiles. Thus, the invention at hand provides the following methods according to the present invention for producing at least disubstituted diamantanes: a) at least dinitroxylation, followed by the substitution of all nitroxy groups by a nucleophile or b) at least dinitroxylation, subsequent rearrangement in the presence of a strong acid, after realised rearrangement all nitroxy groups are replaced by a nucleophile or c) at least dinitroxylation, subsequent reaction with water (as nucleophile), rearrangement of the at least dihydroxylated compound in the presence of a strong acid, after realised rearrangement all hydroxy groups are replaced by another nucleophile.

  该发明提供至少二硝基化二莽烷。此外，它提供了一种高产率和选择性生产取代二莽烷的方法。根据该发明，二硝基化的二莽烷适合与亲核试剂反应，形成相应的二取代二莽烷。令人惊讶的是，在强酸存在的情况下发现，至少二硝基化或羟基化的二莽烷会重排，形成至少4,9-硝基化或羟基化的二莽烷。基于此，通过与进一步的亲核试剂反应，可以有针对性地生产4,9-取代的二莽烷。因此，该发明提供了以下根据本发明的方法，用于生产至少二取代的二莽烷：a) 至少二硝基化，然后用亲核试剂替换所有硝基团或b) 至少二硝基化，后在强酸存在下重排，重排后用亲核试剂替换所有硝基团或c) 至少二硝基化，后与水（作为亲核试剂）反应，在强酸存在下重排，重排后用另一亲核试剂替换所有羟基。
• OrthoFRET in Diamantane FRET in Orthogonal Stiff Dyads; Diamond Restriction for Frozen Vibrations
  作者：Heinz Langhals、Christian Dietl、Jeremy Dahl、Robert Carlson、Yaw-Terng Chern、Peter Mayer

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01184

  日期：2020.9.4

  Energy transfer proceeds in orthogonal dyads in contrast to Förster’s theory and cannot be prohibited even by rigid interconnecting cage compounds such as cubane or diamantane.

  与福斯特（Förster）的理论相反，能量传递以正交的方式进行，即使刚性连接的笼状化合物（如古巴或金刚烷）也不能阻止能量传递。
• Template Synthesis of Linear-Chain Nanodiamonds Inside Carbon Nanotubes from Bridgehead-Halogenated Diamantane Precursors
  作者：Yusuke Nakanishi、Haruka Omachi、Natalie A. Fokina、Peter R. Schreiner、Ryo Kitaura、Jeremy E. P. Dahl、Robert M. K. Carlson、Hisanori Shinohara

  DOI：10.1002/anie.201504904

  日期：2015.9.7

  linear polymer chains within the carbon nanotubes. Transmission electron microscopy reveals the formation of well‐aligned linear polymers. We expect that the present template‐based approach will enable the synthesis of a diverse range of linear‐chain polymers by choosing various precursor molecules. The present technique may offer a new strategy for the design and synthesis of one‐dimensional nanomaterials

  描述了一种简单的合成线性链类金刚石纳米材料的方法，即所谓的金刚烷聚合物。这种合成方法主要基于碳纳米管中空腔中二卤素取代的金刚烷前体的模板反应。在高真空下，在Fe纳米催化剂颗粒的存在下，脱卤自由基中间体在碳纳米管内自发形成线性聚合物链。透射电子显微镜揭示了排列良好的线性聚合物的形成。我们希望目前的基于模板的方法将能够通过选择各种前体分子来合成各种线性链状聚合物。本技术可能为一维纳米材料的设计和合成提供新的策略。
• Diamantane modified rigid-rod poly benzazole and method of manufacture
  申请人：Fluorochem, Inc.

  公开号：US05166313A1

  公开（公告）日：1992-11-24

  The present invention comprises diamantane groups interspersed among benzothiazole groups, benzoxazole groups or benzimidazole groups. This constitutes a rigid-rod polymer with stable cycloaliphatic groups interspersed into the aromatic-heteroaromatic backbone of the rods. The presence of the aliphatic groups decreases crystallinity by adding disorder to the rods thus minimizing interactions between the heteroaromatic groups. The interspersed aliphatic groups act as insulators and thus permit greater relative protonation. Also, the reduced conjugation of the aromatic-heteroaromatic rings reduces the color of the polymers. The preferred method of manufacturing this improved rigid-rod polymer is by condensation of dimethyl diamantanecarboxylate with 2,5-diamino-1,4-benzenedithiol, 1,2,4,5-tetraaminobenzene, or 4,6-diamino-1,3-benzenediol.

  本发明包括分散在苯并噻唑基团、苯并噁唑基团或苯并咪唑基团之间的二莰基团。这构成了一种刚性杆聚合物，其中稳定的环烷基团穿插在杆的芳香-杂芳骨架中。脂肪族基团的存在通过向杆中添加无序性来降低结晶度，从而使杂芳基团之间的相互作用最小化。穿插的脂肪族基团起着绝缘体的作用，因此允许更大的相对质子化。此外，芳香-杂芳环的共轭减少了聚合物的颜色。制造这种改进的刚性杆聚合物的首选方法是将二甲基二莰基酸酯与2,5-二氨基-1,4-苯二硫醇、1,2,4,5-四氨基苯或4,6-二氨基-1,3-苯二酚缩合。
• Unravelling binding effects in cyclodextrin inclusion complexes with diamondoid ammonium salt guests
  作者：Marija Alešković、Sunčica Roca、Ruža Jozepović、Nikola Bregović、Marina Šekutor

  DOI：10.1039/d2nj00938b

  日期：——

  adamantane- and diamantane-based guests containing one ammonium group formed stable 1 : 1 complexes with β-CD, whereas only the diamantane derivative interacted with γ-CD. The thermodynamics of the binding processes was characterized in detail by means of ITC and the origin of the enthalpic and entropic contributions was discussed. Structural features of the complexes were deduced from the data gathered

  随着环糊精 (CD) 和其他疏水性客体在制药工业和其他科学和工业领域中的应用越来越广泛，对定义其稳定性的影响的更深入理解的需求也在增加。在这项工作中，我们使用 NMR、ITC 和电导滴定法研究了含有铵部分的类金刚石衍生物与 β-和 γ-环糊精的包合物的形成。含有一个铵基的金刚烷和金刚烷基客体与 β-CD 形成稳定的 1:1 配合物，而只有金刚烷衍生物与 γ-CD 相互作用。通过 ITC 对结合过程的热力学进行了详细表征，并讨论了焓和熵贡献的起源。配合物的结构特征是从 NOESY NMR 收集的数据中推断出来的，计算研究揭示了包合物内的关键相互作用。令人惊讶的是，二铵衍生物对包含在所研究的 CD 的空腔中没有表现出任何亲和力，这与使用葫芦脲作为宿主时的行为形成强烈对比。通过提供全面的结构和热力学数据，本研究为理解定义带电金刚石客体与环糊精的包合物稳定性的影响奠定了坚实的基础。这与葫芦脲作为宿