trans-1-(2-methylphenyl)-1-butene | 34136-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-1-(2-methylphenyl)-1-butene
• 英文别名: 1-[(E)-(but-1-en-1-yl)]-2-chlorobenzene；(E)-1-(but-1-en-1-yl)-2-methylbenzene；1-[(E)-but-1-enyl]-2-methylbenzene
• CAS: 34136-19-1
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: FFWIWOGEFRVJIU-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-(2-methylphenyl)-1-butene 在 C₅H₁₁NO*CHF₃O₃S 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苄基和烯丙基 C(sp3)-H 键的酶促初级胺化

  摘要：

  脂肪族伯胺普遍存在于天然产物、药物和功能材料中。虽然报道了大量合成过程，但将伯胺基团直接安装到 C(sp3)-H 键中的方法仍然是前所未有的。在这里，我们报告了一组新的天然酶，它们使用容易获得的羟胺衍生物作为氮源，以优异的化学选择性、区域选择性和对映选择性催化 C(sp3)-H 键的直接初级胺化。基因编码的细胞色素 P411 酶（P450 的血红素铁的 Cys 轴向配体已被 Ser 取代）的定向进化产生了选择性功能化苄基和烯丙基 CH 键的变体，提供了广泛的对映体富集的伯胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03428
• 作为产物：
  描述：

  环亚丙基甲基苯 生成 trans-1-(2-methylphenyl)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Maercker Adalbert, Daub Volker E. E., Tetrahedron, 50 (1994) N 8, S 2439-2458

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Polylithiumorganic Compounds - 19.
  作者：Adalbert Maercker、Volker E.E. Daub

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86961-1

  日期：1994.2

  α-methylbenzylidenecyclopropane (32c) this rearrangement was shown to occur intermolecularly via a trilithiumorganic compound 56. The suggested mechanism of these reductive metalation reactions via a bisected radical anion 87 where the lithium is mainly bound to the cyclopropyl carbon atom and oriented syn to the phenyl ring, was supported by MNDO (geometries) and ab initio (energies) calculations.

  取决于取代基，α-取代的亚苄基环丙烷（32）或多或少容易与锂粉尘（2％钠）在乙醚中反应，从而仅发生环丙烷σ-键顺式对苯环的区域选择性断裂。在升高温度时，由于剧烈相互作用而最初形成的1，3-二锂有机化合物通过1，6-质子移位而重排为双桥的1，4-二硫代化合物。对于α-甲基亚苄基环丙烷（32c），这种重排显示是通过三锂有机化合物56在分子间发生的。这些还原金属化反应的建议机理是通过两等分的自由基阴离子87进行的，其中锂主要与环丙基碳原子键合且取向为正构。 MNDO（几何形状）和从头算（能量）计算支持了对苯环的连接。
• Free radical reactions to generate alkenes and/or ionic reactions to generate hydroximoyl chlorides when β-nitrostyrenes react with triethylaluminium or diethylaluminium chloride
  作者：Cheng-Ming Chu、Ju-Tsung Liu、Wen-Wei Lin、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1039/a807156j

  日期：——

  β-Nitrostyrenes 1 react with triethylaluminium or diethylaluminium chloride in diethyl ether solution and under nitrogen or argon to generate the alkenes 2 and the hydroximoyl chlorides 3 after work-up with ice-cold, conc. hydrochloric acid. The formation of the alkenes 2 is proposed to be a free-radical reaction via NO2/alkyl substitution since the yields of the alkenes 2 are increased in the presence of benzoyl peroxide (Bz2O2) and decreased in the presence of galvinoxyl. Only the alkenes 2 are produced with a high stereoselectivity for the E isomers when β-nitrostyrenes react with triethylaluminium in the presence of one to two equivalents of Bz2O2 as free-radical initiator. The mechanism of the generation of the hydroximoyl chlorides 3 is proposed to proceed through a 1,4-addition pathway to produce nitronates A, then the protonated nitronates B or the nitroso cations C are trapped by chloride ion to form the final products. The yields of compounds 3 are also improved by the presence of Lewis acids such as MgCl2. Medium to high yields of the hydroximoyl chlorides 3 and traces or low yields of the alkenes 2 are generated when triethylaluminium or diethylaluminium chloride react with β-nitrostyrenes in the presence of three equivalents of MgCl2 under argon.

  β-硝基苯乙烯1在氮气或氩气氛下与三乙基铝或二乙基铝氯化物在醚溶液中反应，通过用冰冷浓盐酸处理后生成烯烃2和羟肟氯化物3。烯烃2的形成被认为是通过NO2/烷基取代的自由基反应，因为在苯甲酰过氧化物（Bz2O2）存在下，烯烃2的产率提高，而在加尔维诺基存在下则降低。当β-硝基苯乙烯在1到2等当量Bz2O2作为自由基引发剂的条件下与三乙基铝反应时，只产生具有高立体选择性的E异构体的烯烃2。羟肟氯化物3的生成机制被提出为通过1,4-加成途径生成亚硝酸盐A，然后质子化的亚硝酸盐B或亚硝基阳离子C被氯离子捕获形成最终产物。羟肟氯化物3的产率也因存在路易斯酸（如MgCl2）而提高。当三乙基铝或二乙基铝氯化物在氩气下与β-硝基苯乙烯在三等当量的MgCl2存在下反应时，产生中到高产率的羟肟氯化物3以及微量或低产率的烯烃2。
• Free-Radical Reactions of Trialkylboranes with β-Nitrostyrenes To Generate Alkenes
  作者：Ching-Fa Yao、Cheng-Ming Chu、Ju-Tsung Liu

  DOI：10.1021/jo9716901

  日期：1998.2.1

  beta-Nitrostyrenes 1 react with trialkylboranes under a nitrogen atmosphere to generate high yields of alkenes 2. The mechanism is proposed to be a free-radical reaction via NO(2)/alkyl substitution since the reaction is stimulated by the presence of a trace of oxygen in the nitrogen or tert-butyl peroxide or by photolysis and is retarded or inhibited by the addition of galvinoxyl to the solution.

  β-硝基苯乙烯1在氮气氛下与三烷基硼烷反应生成高产率的烯烃2。该机理被认为是通过NO（2）/烷基取代产生的自由基反应，因为该反应是由于存在少量痕量氢而引起的。氮或叔丁基过氧化物中的氧，或通过光解，通过在溶液中添加加尔甲氧基而被阻滞或抑制。
• Tris(pentafluorophenyl)borane-Catalyzed Stereospecific Bromocyanation of Styrene Derivatives with Cyanogen Bromide
  作者：Kensuke Kiyokawa、Ikumi Noguchi、Takaya Nagata、Satoshi Minakata

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00727

  日期：——

  We, herein, report on the bromocyanation of styrene derivatives with cyanogen bromide in the presence of tris(pentafluorophenyl)borane which functions as a Lewis acid catalyst that can effectively activate cyanogen bromide. This reaction proceeds through a stereospecific syn-addition. The protocol is operationally simple and provides practical access to β-bromonitriles.

  我们在这里报道了在三（五氟苯基）硼烷存在下苯乙烯衍生物与溴化氰的溴氰化反应，三（五氟苯基）硼烷作为路易斯酸催化剂可以有效地激活溴化氰。该反应通过立体特异性顺式加成进行。该协议操作简单，并提供对 β-溴腈的实际访问。
• Chemistry of bivalent carbon intermediates. VI. Photolysis of 2-butylphenyldiazomethane
  作者：Ted A. Baer、C. David Gutsche

  DOI：10.1021/ja00749a035

  日期：1971.10