1,3-Diethinylbicyclo<1.1.1>pentan | 127867-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 1,3-Diethinylbicyclo<1.1.1>pentan
• 英文别名: 1,3-diethynyl[1.1.1]bicyclopentane；1,3-diethynylbicyclo[1.1.1]pentane
• CAS: 127867-24-7
• 化学式: C₉H₈
• 分子量: 116.163
• InChiKey: BEQCUVAEIOKYBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Diethinylbicyclo<1.1.1>pentan 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 3,3′-(bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-diyl)dipropiolaldehyde
  参考文献：
  名称：

  双哒嗪分子转子在六方三（邻-亚苯基）环三磷腈中的体相包裹体

  摘要：

  合成了分子内偶极-偶极间距不同的新一代双哒嗪分子转子。所有转子分子在三（o-苯二氧基）环三磷腈（TPP）主体。介电谱的结果被拟合到一对九态模型，该模型解释了在TPP主体通道内局部三倍偶极子旋转势的对准或相对可能取向下相邻偶极子的相互作用。结果表明，偶极子与偶极子之间的相互作用强度在100到200 K的范围内，导致偶极子优先填充低能构型的子集。他们还发现，在3和6位带有乙炔基取代基的哒嗪具有比带有1个乙炔基和1个叔丁基的那些更高的旋转势垒（3.2–3.5 kcal / mol）。丁基（1.9–3.0 kcal / mol）。冷却后，这些势垒极大地降低了势阱之间的热转变速率，以至于夹杂物无法达到有序的偶极基态。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00553
• 作为产物：
  描述：

  tetraethyl 1,1'-((bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-diyl)bis(ethenyl))bisphosphate 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以65%的产率得到1,3-Diethinylbicyclo<1.1.1>pentan
  参考文献：
  名称：

  A Triangular Macrocycle Altering Planar and Bulky Sections in Its Molecular Backbone

  摘要：

  A triangular macrocyclic molecule has been synthesized which consists of substituted phenanthrene vertices interconnected by 1,3-diethynylbicyclo[1.1.1]pentane sides. The molecule is the very first example of exploiting the bicyclopentane motif in the construction of a shape persistent macrocycle's backbone. It carries new features such as bulkiness, nonconjugated sigma-bonding, and a certain conformational flexibility due to its easy longitudinal rotation. We have used some of the features in order to rationalize the observed tendency of the compound to form films on various surfaces.

  DOI：

  10.1021/ol1031816

文献信息

• Bicyclo[1.1.1]pentane-Derived Building Blocks for Click Chemistry
  作者：Serhii O. Kokhan、Yevheniia B. Valter、Andriy V. Tymtsunik、Igor V. Komarov、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1002/ejoc.201701296

  日期：2017.11.24

  Syntheses of bicyclo[1.1.1]pentane-derived azides and terminal alkynes - interesting substrates for click reactions - are described. With a few exceptions, the title compounds were prepared in two or three steps starting from common synthetic intermediates - the corresponding carboxylic acids. The key step in the synthesis of 1-azidobicyclo[1.1.1]pentanes was a copper-catalyzed diazo transfer reaction

  描述了双环 [1.1.1] 戊烷衍生的叠氮化物和末端炔烃（点击反应的有趣底物）的合成。除了少数例外，标题化合物是从常见的合成中间体 - 相应的羧酸开始，分两步或三步制备的。1-叠氮双环[1.1.1]戊烷合成的关键步骤是铜催化的重氮转移反应与咪唑-1-磺酰叠氮化物。双环[1.1.1] 戊基取代炔烃的制备依赖于 Seyferth-Gilbert 与 1-重氮-2-氧代丙基-膦酸二甲酯（Ohira-Bestmann 试剂）的同系化。结果表明，这两种类型的目标化合物都是点击反应的合适底物，因此它们是医药、组合和生物共轭化学的有前途的基石。
• 1,3-Diethynylbicyclo[1.1.1]pentane, a Useful Molecular Building Block
  作者：Jiří Kaleta、Marek Nečas、Ctibor Mazal

  DOI：10.1002/ejoc.201200351

  日期：2012.9

  that afford the corresponding dibromo and diiodo derivatives of DEBCP, which then successfully react with tert-C-cuprates derived from p- and m-dicarbadodecaboranes or bicyclopentanes. These umpolung reactions afforded a new class of molecular rods that combine carborane or bicyclo[1.1.1]pentane cages with ethynylene linkers. Many of the DEBCP derivatives were studied by single-crystal X-ray diffraction

  已发现 1,3-二乙炔基双环 [1.1.1] 戊烷 (DEBCP) 是一种有价值的分子构建块，主要用于合成延伸的刚性棒状分子。凭借其直接的线性几何形状，DEBCP 可用作更常用的 pi 共轭棒状构建块的非共轭替代品。将 DEBCP 引入更大结构的反应的例子是（1）DEBCP 乙炔锂与 TMSCl、CO2 和 Ph2PCl 等亲电试剂的反应，（2）Sonogashira-Hagihara 与芳基或杂芳基碘化物或溴化物的交叉偶联反应，以及（ 3) umpolung 反应提供相应的 DEBCP 的二溴和二碘衍生物，然后成功地与衍生自 p-和 m-dicarbadodecaboranes 或双环戊烷的叔-C-铜酸盐反应。这些 umpolung 反应提供了一类新的分子棒，将碳硼烷或双环 [1.1.1] 戊烷笼与乙炔连接体结合在一起。许多 DEBCP 衍生物通过单晶 X 射线衍射进行了研究。它们形成组织良好的分子转子阵列，DEBCP
• Molecular Rods Combining <i>o</i>-Carborane and Bicyclo[1.1.1]pentane Cages: An Insertion of the Triple Bond Located Next to a Highly Strained Cage
  作者：Jiří Kaleta、Zbyněk Janoušek、Marek Nečas、Ctibor Mazal

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00002

  日期：2015.3.9

  Octacarbonyl dicobalt and bis(dimethyl sulfide)decaborane B10H12(Me2S)2 were successfully added to 1,3-diethynylbicyclo[1.1.1]pentane in good yields. This is an interesting example of a cycloaddition reaction achieved next to the bicyclopentane cage that tends to rearrange in many other cases. It proves that both reagents attack the triple bond in a more or less concerted manner that prevents the rearrangement

  八羰基二钴和双（二甲基硫醚）十硼烷B 10 H 12（Me 2 S）2已成功添加到1,3-二乙炔基双环[1.1.1]戊烷中。这是在双环戊烷笼子旁边实现的环加成反应的一个有趣例子，在许多其他情况下，该笼子倾向于重排。证明了这两种试剂或多或少地协同作用攻击了三键，从而防止了重排。后一反应的产物特别令人感兴趣，因为双环戊烷和邻-碳硼烷的笼子立即以其杆状结构连接。这样就构成了新型的分子转子。1 H和13溶液中的C核磁共振波谱揭示了具有明确定义的几何结构的分子的平均旋转对称性，这在几个示例中已通过X射线结构分析得到了证实。
• Electrochemical test of flexibility of pyridine terminated molecular rods
  作者：Guillaume Bastien、Štěpánka Nováková Lachmanová、Jan Tarábek、Igor Rončević、Magdaléna Hromadová、Jiří Kaleta、Lubomír Pospíšil

  DOI：10.1016/j.electacta.2022.140377

  日期：2022.7

  A family of seven symmetrical molecular rods, which are sharing 4-ethynylpyridyl terminal groups and differ in the structure of the linker have been investigated. Although structurally related they show unique electrochemical behavior, which clearly correlates with their conformational flexibility. Two flexible compounds are reduced by two electrons. Their reduction yields intensive charge transfer

  已经研究了一个由七个对称分子棒组成的家族，它们共享 4-乙炔基吡啶基末端基团，并且接头结构不同。尽管在结构上相关，但它们表现出独特的电化学行为，这与它们的构象灵活性明显相关。两个柔性化合物被两个电子还原。它们的还原产生了强烈的电荷转移紫外可见吸收带，并伴随着特征 EPR 光谱。相比之下，所有构象刚性结构都减少了四个电子，并且既不产生电荷转移带也不产生明显的 EPR 信号。所有衍生物的简单不可逆伏安法类似于 -2.1 V 下 4-乙炔基吡啶的还原。实验观察得到了广泛的 DFT 计算的支持。
• Reduction of [1.1.1]propellane with lithium 4,4′-Di-t-butylbiphenyl: Bicyclo[1.1.1]pent-1,3-diyldilithium
  作者：Uwe Bunz、Günter Szeimies

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94592-1

  日期：1990.1