(R)-methoxy(9-phenanthryl)phenylphosphine | 1351376-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (R)-methoxy(9-phenanthryl)phenylphosphine
• 英文别名: (R)-methoxy-phenanthren-9-yl-phenylphosphane
• CAS: 1351376-57-2
• 化学式: C₂₁H₁₇OP
• 分子量: 316.339
• InChiKey: AIDGHGWAPXTZTM-HSZRJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯醚 、 (R)-methoxy(9-phenanthryl)phenylphosphine 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  P-深生黄药磷配体及相关醚二膦类化合物的合成及在铑催化的不对称加氢中的应用

  摘要：

  通过完善的Jugé方法的改进，已经合成了一系列的P-手性黄原磷配体和相关的二芳基醚二膦。该方法包括在进行P-C偶联之前，对基于手性麻黄碱的次膦酸酯进行原位脱硼化处理。评价了在合成，长时间存储和催化应用过程中二膦的立体中心的立体化学完整性。在铑催化的异佛尔酮的不对称氢化反应中，作为工业上与之相关的具有二膦基化合物的孕甾烯酮的模型底物，可以实现几乎完全的转化，高的化学选择性和96％的ee。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01260
• 作为产物：
  描述：

  9-溴菲 在 三乙烯二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (R)-methoxy(9-phenanthryl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  P-深生黄药磷配体及相关醚二膦类化合物的合成及在铑催化的不对称加氢中的应用

  摘要：

  通过完善的Jugé方法的改进，已经合成了一系列的P-手性黄原磷配体和相关的二芳基醚二膦。该方法包括在进行P-C偶联之前，对基于手性麻黄碱的次膦酸酯进行原位脱硼化处理。评价了在合成，长时间存储和催化应用过程中二膦的立体中心的立体化学完整性。在铑催化的异佛尔酮的不对称氢化反应中，作为工业上与之相关的具有二膦基化合物的孕甾烯酮的模型底物，可以实现几乎完全的转化，高的化学选择性和96％的ee。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01260

文献信息

• New P-chirogenic tert.-butyl-xantphos ligands and their application in asymmetric hydrogenation and alkylation
  作者：Jens Holz、Gudrun Wenzel、Anke Spannenberg、Mark Gandelman、Armin Börner

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131142

  日期：2020.4

  of a broad library of new P-chirogenic Xantphos ligands is reported. A special feature is 2,7-di-tert.-butyl substituents in the backbone which requires the modification of the original synthetic approach. In comparison to related ligands reported formerly the substitution has a considerable influence on the results (yield and % e.e.) of metal catalyzed reactions, e.g. asymmetric rhodium catalyzed hydrogenation

  报道了合成新的P-手性Xantphos配体的广泛文库。比较特别的是2,7-二-叔-在需要原来的合成方法的变形例的主链丁基的取代基。与先前报道的相关配体相比，取代对金属催化反应的结果（产率和％ee）有很大影响，例如分别由不对称铑催化的异佛尔酮氢化和钯催化的烷基化。
• Neutral p-cymene ruthenium complexes with P-stereogenic monophosphines. New catalytic precursors in enantioselective transfer hydrogenation and cyclopropanation
  作者：Arnald Grabulosa、Alberto Mannu、Antonio Mezzetti、Guillermo Muller

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.09.015

  日期：2012.1

  1-phenylethanol. Cationic complexes formed upon treatment of C with one equivalent of AgSbF6 or (Et3O)PF6 are active in the cyclopropanation reaction of styrene and α-methylstyrene by ethyl diazoacetate. Low to moderate conversions (up to 58%), diastereoselectivities (up to 40% de), and moderate enantioselectivities (up to 69% ee) have been found. For both reactions, bulky complexes and C6 in particular

  一家八中性，pseudotetrahedral钢琴凳钌络合物Ç，所述类型的合成将[RuCl 2（p -cymene）（PArPhR）]（Ar为1-萘基，9-菲基和2-联苯基; R = Me中，我-已制备并表征了Pr，OMe，-CH 2 SiMe 3和-CH 2 SiPh 3，包括C6的X射线晶体结构（Ar = 2-联苯基； R =  i -Pr）。这些配合物在叔丁氧基钾存在下催化2-苯丙醇在回流的2-丙醇中催化苯乙酮的不对称氢转移反应，在达到S的24小时后达到完全转化和高达45％ee1-苯基乙醇的对映体。用一当量的AgSbF 6或（Et 3 O）PF 6处理C时形成的阳离子络合物在苯乙烯和α-甲基苯乙烯通过重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应中具有活性。已发现低至中等的转化率（高达58％），非对映选择性（高达40％de）和中等对映选择性（高达69％ee）。对于这两种反应，特别是笨重的配合物和C6均能达到最佳效果。