(S,S)-1,4-bis(1-hydroxyethyl)benzene | 143394-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-1,4-bis(1-hydroxyethyl)benzene
• 英文别名: (1s,1's)-1,1'-(Benzene-1,4-diyl)diethanol；(1S)-1-[4-[(1S)-1-hydroxyethyl]phenyl]ethanol
• CAS: 143394-10-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: BHCGGVIVFXWATI-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二乙酰苯 在 二乙醇胺 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 生成 (S,S)-1,4-bis(1-hydroxyethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有芳族骨架的手性膦配体的合成及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  已经发现了合成新的手性膦配体的一般策略。这些配体的共同特征是它们含有可用于限制构象柔韧性的刚性芳族主链。PMP的咬合角可以根据芳香族骨架进行系统地改变。这些配体的过渡金属络合物可以潜在地催化许多不对称反应。使用这些配体的钯配合物，在1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯和丙二酸二甲酯之间的反应中实现了适度的选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00181-0

文献信息

• Transformation of Alkynes into Chiral Alcohols via TfOH-Catalyzed Hydration and Ru-Catalyzed Tandem Asymmetric Hydrogenation
  作者：Sensheng Liu、Huan Liu、Haifeng Zhou、Qixing Liu、Jinliang Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00034

  日期：2018.2.16

  A novel full atom-economic process for the transformation of alkynes into chiral alcohols by TfOH-catalyzed hydration coupled with Ru-catalyzed tandem asymmetric hydrogenation in TFE under simple conditions has been developed. A range of chiral alcohols was obtained with broad functional group tolerance, good yields, and excellent stereoselectivities.

  开发了一种在简单条件下通过TfOH催化水合再加上Ru催化串联T对称不对称氢化将炔烃转化为手性醇的新型全原子经济方法。获得了具有广泛的官能团耐受性，良好的产率和优异的立体选择性的一系列手性醇。
• Combined Ruthenium(II) and Lipase Catalysis for Efficient Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols. Insight into the Racemization Mechanism
  作者：Belén Martín-Matute、Michaela Edin、Krisztián Bogár、F. Betül Kaynak、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja051576x

  日期：2005.6.1

  Pentaphenylcyclopentadienyl ruthenium complexes (3) are excellent catalysts for the racemization of secondary alcohols at ambient temperature. The combination of this process with enzymatic resolution of the alcohols results in a highly efficient synthesis of enantiomerically pure acetates at room temperature with short reaction times for most substrates. This new reaction was applied to a wide range

  五苯基环戊二烯基钌配合物 (3) 是室温下仲醇外消旋化的极好催化剂。该过程与醇的酶促拆分相结合，可以在室温下高效合成对映异构纯的乙酸酯，大多数底​​物的反应时间都很短。这种新反应适用于包括杂芳族醇在内的多种官能化醇，对于后者中的许多醇，首次通过动态动力学拆分 (DKR) 有效制备了对映纯乙酸酯。制备并研究了不同取代的环戊二烯基钌配合物作为醇外消旋化的催化剂。发现五芳基取代的环戊二烯基配合物是外消旋化的高效催化剂。用烷基取代芳基之一大大减慢了外消旋化过程。氢化钌 eta(5)-Ph(5)CpRu(CO)(2)H (8) 催化 (S)-1-苯基乙醇外消旋化的研究表明外消旋化发生在钌的配位范围内催化剂。在对甲苯基甲基酮（1 当量）存在下进行的 (S)-1-苯基乙醇外消旋化中缺乏酮交换支持这一结论，这产生 <1% 的 1-(对甲苯基)乙醇. 氯化钌和碘化物配合物 3a 和 3c 以及氢化钌配合物 8
• One-pot synthesis of chiral alcohols from alkynes by CF₃SO₃H/ruthenium tandem catalysis
  作者：Huan Liu、Sensheng Liu、Haifeng Zhou、Qixing Liu、Chunqin Wang

  DOI：10.1039/c8ra02224k

  日期：——

  A practical one-pot synthesis of chiral alcohols from readily available alkynes via tandem catalysis by the combination of CF3SO3H and a fluorinated chiral diamine Ru(II) complex in aqueous CF3CH2OH is described. Very interestingly, the combination of fluorinated catalysts and solvent exhibits a positive fluorine effect on the reactivity and enantioselectivity. A range of chiral alcohols with wide

  描述了通过在 CF 3 CH 2 OH水溶液中结合 CF 3 SO 3 H 和氟化手性二胺 Ru( II )配合物，从现成的炔烃通过串联催化的实用一锅法合成手性醇。非常有趣的是，氟化催化剂和溶剂的组合对反应性和对映选择性表现出积极的氟效应。在简单温和的条件下，以高收率和优异的立体选择性获得了一系列具有广泛官能团耐受性的手性醇。
• Mechanistic basis for the enantioselectivity of the anaerobic hydroxylation of alkylaromatic compounds by ethylbenzene dehydrogenase
  作者：Maciej Szaleniec、Agnieszka Dudzik、Bartłomiej Kozik、Tomasz Borowski、Johann Heider、Małgorzata Witko

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2014.05.006

  日期：2014.10

  enantioselectivity toward (S)-secondary alcohols (18 substrates converted with > 99% ee). Theoretical QM:MM modeling was used to elucidate the structure of the catalytically active form of the enzyme and to study the reaction mechanism and factors determining its high degree of enantioselectivity. This analysis showed that the enzyme imposes strong stereoselectivity on the reaction by discriminating the hydrogen atom

  通过手性色谱和理论模型研究了乙苯脱氢酶（一种钼酶，催化许多烷基芳族和烷基杂环化合物向仲醇的不依赖氧的羟基化反应）催化的对映选择性。对22种底物的色谱分析表明，该酶对（S）-仲醇具有极高的反应对映选择性（18种底物的ee转化率> 99％）。使用理论QM：MM建模来阐明酶催化活性形式的结构，并研究决定其高对映选择性的反应机理和因素。该分析表明，该酶通过区分从底物提取的氢原子，对该反应强加了立体选择性。计算出pro（S）氢原子的活化比pro（R）氢原子的活化快500倍。实际的羟基化步骤（即羟基与碳正离子中间体的反弹反应）似乎没有足够的对映体选择性来解释实验数据（pro（S）：pro（[R）导向的OH反弹）。
• Aminocyclopentadienyl Ruthenium Complexes as Racemization Catalysts for Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols at Ambient Temperature
  作者：Jun Ho Choi、Yoon Kyung Choi、Yu Hwan Kim、Eun Sil Park、Eun Jung Kim、Mahn-Joo Kim、Jaiwook Park

  DOI：10.1021/jo0355799

  日期：2004.3.1

  tests in the racemization of (S)-4-phenyl-2-butanol showed that 7 is the most active catalyst, although the difference decreased in the DKR. Complex 4 was used in the DKR of various alcohols; at room temperature, not only simple alcohols but also functionalized ones such as allylic alcohols, alkynyl alcohols, diols, hydroxyl esters, and chlorohydrins were successfully transformed to chiral acetates. In

  Aminocyclopentadienyl钌复合物，其可以用作常温消旋催化剂与在动态动力学拆分仲醇的（DKR），脂肪酶是从环戊-2,4- dienimines合成的Ru 3（CO）12，和CHCl 3： [2,3,4,5-PH 4（η 5 -C 4 CNHR）]的Ru（CO）2 Cl（上4：R =我-Pr; 5：R = ñ -Pr; 6：R =吨-Bu ），[2,5-ME 2 -3,4--PH 2（η 5 -C 4 CNHR）]的Ru（CO）2 Cl（上7：R = i -Pr; 8：R = PH），和[2,3,4,5-PH 4（η 5 -C 4 CNHAr）]的Ru（CO）2 Cl（上9：Ar为p -NO 2 ç 6 ħ 4 ; 10： Ar ＝p- ClC 6 H 4；11：Ar ＝ Ph；12：Ar ＝p- OMeC 6 H 4；13：Ar ＝p- NMe 2 C 6 H 4）。外消旋