2,4-dibromophenyl 4-methylbenzenesulfonate | 6286-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-dibromophenyl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: toluene-4-sulfonic acid-(2,4-dibromo-phenyl ester)；Toluol-4-sulfonsaeure-(2,4-dibrom-phenylester)；(2,4-dibromophenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 6286-84-6
• 化学式: C₁₃H₁₀Br₂O₃S
• 分子量: 406.095
• InChiKey: OQPFDIABRCNBHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dibromophenyl 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium chloride 、 锌 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4-溴苯基)4-甲基苯磺酸盐
  参考文献：
  名称：

  氯化锂存在下镁的制备多官能芳基镁，芳基锌和苄基锌试剂

  摘要：

  LiCl的存在极大地促进了镁向各种芳族和杂环溴化物中的插入。几个功能组，如-OBoc，-OTs，-Cl，-F，-CF 3，-OMe，-NMe 2和-N 2 NR 2，具有很好的耐受性。氰基的存在在某些情况下导致有机卤化物竞争性还原为相应的ArH化合物。通过ZnCl 2原位捕获中间镁试剂可以耐受甲基或乙基酯等敏感基团的存在。该方法也可用于由苄基氯化物制备官能化的苄基锌试剂。如果是二溴或三溴芳基衍生物，则应使用诸如-OPiv，-OTs，-N之类的指导基团2 NR 2或-OAc将锌插入（Zn / LiCl）定向到邻位，而与Mg / LiCl或Mg / LiCl / ZnCl 2的反应导致区域选择性插入对碳-溴键中。描述了所有金属化步骤的大规模实验（20–100 mmol）。

  DOI：

  10.1002/chem.200900575
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tribromophenyl 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium chloride 、 锌 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,4-dibromophenyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  氯化锂存在下镁的制备多官能芳基镁，芳基锌和苄基锌试剂

  摘要：

  LiCl的存在极大地促进了镁向各种芳族和杂环溴化物中的插入。几个功能组，如-OBoc，-OTs，-Cl，-F，-CF 3，-OMe，-NMe 2和-N 2 NR 2，具有很好的耐受性。氰基的存在在某些情况下导致有机卤化物竞争性还原为相应的ArH化合物。通过ZnCl 2原位捕获中间镁试剂可以耐受甲基或乙基酯等敏感基团的存在。该方法也可用于由苄基氯化物制备官能化的苄基锌试剂。如果是二溴或三溴芳基衍生物，则应使用诸如-OPiv，-OTs，-N之类的指导基团2 NR 2或-OAc将锌插入（Zn / LiCl）定向到邻位，而与Mg / LiCl或Mg / LiCl / ZnCl 2的反应导致区域选择性插入对碳-溴键中。描述了所有金属化步骤的大规模实验（20–100 mmol）。

  DOI：

  10.1002/chem.200900575

文献信息

• Regioselective <i>Ortho</i> ‐Arylation of Polyhalo‐Substituted (Hetero)Aryl Tosylates Using an Integrated Continuous Flow/Batch Protocol
  作者：Yong‐Ju Kwon、Seungmi Lee、Inji Shin、Won‐Suk Kim

  DOI：10.1002/adsc.202201194

  日期：2023.1.24

  (hetero)aryl tosylates has been investigated employing an integrated continuous flow/batch protocol. The regioselective ortho metalation of (hetero)aryl tosylates using n-BuLi and ZnCl2 was effectively achieved using continuous flow chemistry in a short residence time of 10.92 s, without removal of the tosyloxy group. The Pd-catalyzed Negishi coupling reactions of various (hetero)aryl iodides with the

  多卤素取代的（杂）芳基甲苯磺酸酯的区域选择性邻位芳基化已采用集成的连续流/批处理方案进行了研究。使用n -BuLi 和 ZnCl 2对（杂）芳基甲苯磺酸酯进行区域选择性邻位金属化是使用连续流动化学在 10.92 秒的短停留时间内有效实现的，而无需去除甲苯磺酰氧基。Pd 催化的各种（杂）芳基碘化物与生成的芳基锌物质的 Negishi 偶联反应在室温下很容易进行，产率为 31% 至 98%。最后将该方法应用于四步线性合成吡仑帕奈，总收率为43%。
• Integrated continuous‐flow/batch protocol for <i>ortho</i>‐selective alkynylation of (hetero)aryl tosylates
  作者：Eun‐Hae Ju、Min‐Jung Lee、Jiwoo Song、Yong‐Ju Kwon、Won‐Suk Kim

  DOI：10.1002/bkcs.12717

  日期：2023.9

  The ortho-selective alkynylation of polyhalo-substituted (hetero)aryl tosylates was investigated using an integrated continuous-flow/batch protocol. Without the elimination of the tosyloxy group, the regioselective ortho-metalation of the (hetero)aryl tosylates employing n-BuLi and ZnCl2 was successfully achieved in continuous-flow chemistry within 10.92 s (residence time). The Pd-catalyzed Negishi

  使用集成的连续流/间歇方案研究了多卤代（杂）芳基甲苯磺酸酯的邻位选择性炔基化。在不消除甲苯磺酰氧基的情况下，使用n -BuLi和ZnCl 2在连续流动化学中成功地在10.92秒（停留时间）内实现了甲苯磺酸（杂）芳基酯的区域选择性邻位金属化。各种碘乙炔基（杂）芳烃和所得芳基锌的 Pd 催化根岸炔基化反应在室温下进行，产率范围为 51% 至 95%。最后，通过苯并呋喃和吡啶呋喃衍生物的合成验证了该策略的合成效用。
• CXIV.—The scission of diaryl ethers and related compounds by means of piperidine. Part III. The nitration of 2 : 4-dibromo-2′ : 4′-dinitrodiphenyl ether and of 2 : 4-dibromophenyl p-toluenesulphonate and benzoate. The chlorination and bromination of m-nitrophenol
  作者：Rosalind Venetia Henley、Eustace Ebenezer Turner

  DOI：10.1039/jr9300000928

  日期：——
• Savelova; Zubareva; Simanenko, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 10, p. 1495 - 1500
  作者：Savelova、Zubareva、Simanenko

  DOI：——

  日期：——
• Studies in Selective Toxicity. II. Substituted Phenyl Benzoates and Benzenesulfonates
  作者：M. NEEMAN、A. MODIANO、Y. SHOR

  DOI：10.1021/jo01112a022

  日期：1956.6