cinnamyltrimethylstannane | 43133-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cinnamyltrimethylstannane
• 英文别名: Trimethyl(3-phenylprop-2-enyl)stannane
• CAS: 43133-18-2
• 化学式: C₁₂H₁₈Sn
• 分子量: 280.985
• InChiKey: JTZCIHBVPAMJNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinnamyltrimethylstannane 在 [Pd-(SCS)Cl] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-3-phenyl-2-propenyltrimethylstannane
  参考文献：
  名称：

  SCS钯钯（II）催化六甲基二锡和苯甲醛串联氯化丙烯酰/亲电烯丙基取代丙烯酰氯的机理研究

  摘要：

  本文描述了对SCS-pincer Pd II催化的自动串联反应的机理研究，该反应包括用六甲基二锡对肉桂酰氯进行甲锡烷基化，然后用4-硝基苯甲醛对主要串联反应产物进行亲电子烯丙基取代，以制得均烯丙基醇作为次要串联产品。事实证明，预期的锡烷基化产物肉桂基三甲基锡烷不是串联反应第二部分的底物。这些研究为SCS-pincer Pd II复合物在自动串联反应中的催化行为以及Pd 0的形成和可能参与提供了见解。物种在延长的反应时间。这导致了优化的反应条件，其中整个串联反应通过SCS-pincer Pd II介导的催化进行，即真正的自动串联催化。因此，该研究提供了合适的反应条件，其使得夹钳催化剂能够被再循环和再利用。

  DOI：

  10.1002/chem.201203049
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-phenyl-2-propenyltrimethylstannane 以 氘代氯仿 为溶剂， 以53%的产率得到cinnamyltrimethylstannane
  参考文献：
  名称：

  Photochemical 1,3-stannyl rearrangement of allylic stannanes

  摘要：

  对烯丙基锡烷的光化学1,3-锡重排进行了研究。在无氧条件下，(E)-肉桂基(三苯基)锡烷在苯中未观察到光重排现象，而在有氧条件下或有有机卤化物或自由基捕获剂存在时，在同一溶剂中发生光诱导的1,3-锡迁移，形成肉桂基锡烷及其支链区域异构体、1-苯基丙-2-烯基(三苯基)锡烷的光平衡混合物，后者占主导地位。肉桂基(三烷基)锡烷及其类似物在类似的光化学条件下也得到相应的支链烯丙基锡烷。这些1,3-锡迁移通过肉桂基π-π*激发的分子内过程进行，与均裂的(肉桂基)C–Sn键断裂竞争。相比之下，巴豆基和烯丙基(三丁基)锡烷的1,3-锡迁移效率不高，但其三苯基或二丁基苯基衍生物通过锡原子上的苯基团激发发生1,3-重排，得到起始线性锡化合物和支链锡化合物的区域异构体混合物，前者占主导地位。

  DOI：

  10.1039/a707609f

文献信息

• Organotin reagents for the synthesis of π-allyl, π-cyclopentadienyl, π-indenyl, and other related π-enyl carbonyl derivatives of the transition metals
  作者：Edward W. Abel、Stephen Moorhouse

  DOI：10.1039/dt9730001706

  日期：——

  Organotin compounds such as allyltrimethyltin, cyclopentadienyl trimethyltin, indenyltrimethyltin etc., react with a wide variety of metal carbonyl halides and other metal carbonyl compounds to afford the corresponding π-enyl metal carbonyl derivatives. In many cases conditions are very mild and yields are high, thus commending the reactions for extensive synthetic applications. The possible mechanisms

  有机锡化合物，例如烯丙基三甲基锡，环戊二烯基三甲基锡，茚基三甲基锡等，与多种金属羰基卤化物和其他金属羰基化合物反应，得到相应的π-烯基金属羰基衍生物。在许多情况下，条件非常温和且收率很高，因此推荐该反应用于广泛的合成应用。讨论了这些反应的可能机理。
• The Stannum–Ene Reactions of Benzyne and Cyclohexyne with Superb Chemoselectivity for Cyclohexyne
  作者：Lianggui Li、Chunhui Shan、Jiarong Shi、Wensheng Li、Yu Lan、Yang Li

  DOI：10.1002/anie.202117351

  日期：2022.4.19

  The stannum–ene reactions of both benzyne and cyclohexyne were realized, which is particularly suitable for cyclohexyne with a broad substrate scope and excellent chemoselectivity.

  实现了苯炔和环己炔的锡-烯反应，特别适用于环己炔，具有广泛的底物范围和优异的化学选择性。
• SCS-pincer palladium-catalyzed auto-tandem catalysis using dendritic catalysts in semi-permeable compartments
  作者：Niels J. M. Pijnenburg、Harm P. Dijkstra、Gerard van Koten、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1039/c1dt10502g

  日期：——

  Novel monometallic and dendritic SCS-pincer palladium complexes 2, 3 and 4 have been synthesized in good yields (60–89%) and high purity (palladium loading >97%). These complexes were successfully used as catalysts in the stannylation of cinnamyl chloride with hexamethylditin and in the catalytic auto-tandem reaction consisting of this stannylation followed by an electrophilic addition with 4-nitrobenzaldehyde, showing similar reaction rates and selectivities for all complexes. Dendritic complex 4 has furthermore been used in the compartmentalized catalysis of single and auto-tandem reactions, allowing catalyst reuse for four consecutive runs.

  新型单金属和树枝状SCS-钳状钯配合物2、3和4的合成收率良好（60-89%），纯度高（钯负载量>97%）。这些配合物成功用作肉桂酰氯与六甲基二锡的锡化反应催化剂，以及由锡化反应和4-硝基苯甲醛亲电加成反应组成的自动串联反应催化剂，所有配合物的反应速率和选择性相似。此外，树枝状配合物4还用于单反应和自动串联反应的分区催化，使催化剂能够连续使用四次。
• Direct Stannylation and Silylation of Arylmethanols by Palladium Catalysis
  作者：Guanglu Yue、Qianyi Liu、Jingyao Wei、Yanqiong Pi、Di Qiu、Fanyang Mo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02265

  日期：2023.3.3

  affording functionalized benzyl and allylic stannanes and benzylsilanes with high yields. The successful implementation of gram-scale stannylation/silylation as well as the one-pot Stille coupling reaction demonstrates the potential application of this method in organic synthesis. Both experimental and theoretical investigations reveal the mechanistic details of this reaction.

  通过 Pd 催化的 C(sp 3 )–O 活化过程，实现了非预活化苯甲醇直接转化为苄基锡烷和苄基硅烷。通过使用多功能锡和硅源，这些反应在温和条件下表现出广泛的底物范围和高效率，以高产率提供功能化的苄基和烯丙基锡烷和苄基硅烷。克级锡基化/硅基化以及一锅 Stille 偶联反应的成功实施证明了该方法在有机合成中的潜在应用。实验和理论研究都揭示了该反应的机理细节。
• Kuivila, Henry G.; Reeves, William G., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1980, vol. 89, # 10, p. 801 - 808
  作者：Kuivila, Henry G.、Reeves, William G.

  DOI：——

  日期：——